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酸液添加剂
陈红军 博士
西南石油学院;;1.缓蚀剂; 1.1 缓蚀剂类型;◆ 无机缓蚀剂的优点:
? 高温下有效时间长
? 成本低
◆ 无机缓蚀剂的缺点:
? 在大于17%HCl浓度的酸溶液中,将失去缓蚀效果
? 若存在Fe2S3 , Fe2S3 会与酸反应生成H2S,缓 蚀剂将与H2S反应产生不溶沉淀
? 使下游炼化生产中的催化剂中毒
? 产生有毒的腐蚀副产物
? 使用时难于混合且不安全;1.1.2有机缓蚀剂
由能吸附在金属表面的极性物质组成,有机缓蚀剂分子中有一个或多个含S,O或N的极性基团。
◆缓蚀原理
? 吸附在金属表面,在酸与金属之间形成保护膜
? 阴极极化作用,限制了H+在阴极处的迁移
;◆ 有机缓蚀剂的优点:
? 可用于含H2S的环境,无沉淀产生
? 对下游炼化生产中的催化剂无害
? 对任何酸浓度都有效
◆ 有机缓蚀剂的缺点:
? 在酸存在时易降解,难于提供长时间的缓蚀保护
? 比无机缓蚀剂成本高;1.1.3缓蚀增效剂
缓蚀增效剂的作用不同于缓蚀剂,但可以增加缓蚀剂的效果。常用的增效剂为碘化钾、碘化亚铜、氯化亚铜和甲酸,这些物质加入到含缓蚀剂的酸液配方中能大幅度提高缓蚀剂的效率,在高温下效果尤为明显
1.2缓蚀剂与其它添加剂的配伍性
很多添加剂能影响缓蚀剂在金属表面的吸附,应尽可能将能降低缓蚀剂性能的添加剂加到前置液中,而不加到酸液中;1.2 缓蚀剂的实验室评价;实验中影响腐蚀速度的因素主要有:
? 搅拌程度
? 金属类型
? 腐蚀时间
? 温度
? 酸液类型和浓度
? 缓蚀剂类型和浓度
? 金属与酸液的体积比
? 气体组分
? 压力
? 其它添加剂;2.表面活性剂;表面活性剂HLB; 表面活性剂的作用:
? 破坏不期望的乳化液
? 降低表面和界面张力
? 改变润湿性
? 促进返排
? 分散添加剂
? 防止生成酸渣;表面活性剂分子具有亲水基团和亲油基团(有机链),其亲水亲油平衡(HLB)值决定于有机链的组成;2.1阴离子表面活性剂;2.2阳离子表面活性剂;2.3非离子表面活性剂;2.4两性表面活性剂;2.5表面活性剂的性能;???相似的液体接触时,表面张力较小。相反,若液体的性质差异大,则相互作用能小而两液体间的界面张力大。
表面活性剂加到互不相溶的两相时,被吸附在两相的界面。若一相为水,另一相为烃,则表面活性剂的亲油端朝向烃,而亲水端朝向水相,这样相互作用为亲油基团同烃相的相互作用,同时亲水基团同水相作用。这些相互作用比原来的水和烃的相互作用强,降低了界面张力。;◆ 乳化趋势
? 乳化液为两种液体的混合物,在混合物中一种液体一乳滴形式分散在另一相中。
? 乳化液外相为油时,油为连续相,水为分散相;外相为水时,水为连续相,油为分散相。
? 处理乳化液时,对表面活性剂的选择要进行实验室实验。
◆ 润湿性
? 在酸化中,哪一种液体优先润湿岩石表面是重要参数。
? 对于砂岩,由于砂眼表面通常带负电。若阳离子表面活性剂存在,且pH值比pzc值高,则正电的亲水基团被带负电的硅质矿物颗粒吸附,而亲油基团暴露在外面而使岩石的润湿性表现为亲油;对于阴离子表面活性剂情况正好相反。
? 对于碳酸盐,在pH值大于9时阳离子表面活性剂一般使岩石为油润湿,当pH值小于9时阴离子表面活性剂一般使岩石为油润湿。;◆ 润湿性
? 表面活性剂浓度高于临界胶束浓度(CMC)时将形成胶束。
? CMC与表面活性剂的分子类型、溶剂和温度有关。
◆ 分散性
? 将高度结合的聚集体分散开需要能量,如果分散相不与连续液相紧密接触,则能量传递的有效性差。
? 加入适当的表面活性剂能够大大改善聚集体的可分散性。
? 聚集体被分散后,需要其它表面活性剂来防止颗粒在聚结。;2.6表面活性剂的应用和类型;6表面张力降低剂
其主要功能是降低处理液的表面和界面张力,降低毛细管力,促进液体的返排
7缓蚀剂
8杀菌剂
一些能对地层产生伤害的细菌可能与处理液一起被注入地层,许多阳离子表面活性剂具有杀菌的性能
9粘土处理剂
10发泡剂
表面活性剂可用来产生稳定的泡沫;3.粘土稳定剂;粘土稳定剂稳定粘土和微粒的作用机理为吸附在被稳定的矿物表面,常用的粘土稳定剂有多电荷阳离子、季胺盐表面活性剂、聚胺、聚季胺和有机硅。
3.1多电荷阳离子
主要有羟基铝( Al6(OH)12(H2O)12
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