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空位扩散机理1
1.空位扩散机理 ;图4.1（b）迁移途径;②间接迁移。
三个氯原子球心连线三角形的边长：=√2 564/2=398.8pm，可以计算出：
r（Na+—Cl-）=（398.8/2）/cos30°
=199.4/√3 /2=230.3pm,
所以,该三个氯离子组成通道的半径为: 230.2—185=45.2pm；然后该钠离子通过立方体体心，其狭缝通道的半径计算如下：
立方体体对角线长度为：
（2822×3）1/2＝488.4pm，
这相当于两个（通道半径+Cl离子半径）。; 所以，该通道的半径为：488.4/2-185=59.2pm。就是说，Na3离子再通过半径为59.2pm得体心通道，最后通过另一个三氯离子通道，迁移到4#。整个过程为： ; ●离子空位迁移动力学
设正离子迁移的淌度（迁移率）为μ、温度T与活化能Em之间的关系由Arrhenius公式给出：
μ=μ0·Exp(-Em/RT) 4-1
代入(4-1)式有：
σ＝n·e·μ0·Exp(-Em/RT) 4-2
n=N·cons. ·Exp(-ES/2RT) 4-3
式中，ES/2是形成一摩尔正离子空位的活化能，即形成一摩尔Schottky缺陷活化能的一半。; 结合（4-2）和（4-3）式可以得到：
σ=N·cons. e·μ0·Exp(-ES/2RT) Exp(-Em/RT) 4-4
N·cons. e·μ0均为常数,以A代之，得到
σ=A·Exp(-ES/2RT) Exp(-Em/RT) 4-5
或 σ=A·Exp(-E/RT) , 式中E= ES/2＋Em 4-6
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