高分子化学潘仁祖(第五版)第一至第六章习题探析.docVIP

第一章 绪论 思考题 1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。 2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。 3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用分子量，计算聚合度。 4. 举例说明和区别：缩聚、聚加成和逐步聚合，加聚、开环聚合和连锁聚合。 5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物的名称。 6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合？ 7. 写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。 8. 举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。 9. 举例说明橡胶、纤维、塑料的结构-性能特征和主要差别。 10. 什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？ 计算题 1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。 a、组分A：质量 = 10g，分子量 = 30 000；b、组分B：质量 = 5g，分子量 = 70 000； c、组分C：质量 = 1g，分子量 = 100 000 2. 等质量的聚合物A和聚合物B共混，计算共混物的和。 聚合物 A：=35,000, =90,000； 聚合物B：=15,000, =300,000 第2章 缩聚与逐步聚合 计算题 1. 通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50?10-3mol羧基。 根据这一数据，计算得数均分子量为8520。计算时需作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？ 2. 羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数 3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度、DP和数均分子量，并作－p关系图。 4. 等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明从开始到p=0.98所需的时间与p从0.98到0.99的时间相近。计算自催化和外加酸聚酯化反应时不同反应程度p下、[c]/ [c]0与时间t值的关系，用列表作图说明。 5. 由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯， （1）两基团数完全相等，忽略端基对Mn的影响，求终止缩聚的反 应程度P。 （2）在缩聚过程中，如果有0.5%（摩尔分数）的丁二醇脱水成乙 烯而损失，求达到同样反应程度时的数均分子量。 （3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一Mn的缩聚物？ （4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0％为醋酸， 无其它因素影响两基团数比，求获同一Mn时所需的反应程度。 6. 166℃乙二醇与乙二酸缩聚，测得不同时间下的羧基反应程度如下： 时间t/min1237881702703985969001370羧基反应程度p0.24700.49750.68650.78940.85000.88370.90840.92730.9405 ?a.求对羧基浓度的反应级数，判断自催化或酸催化。 ?b.求速率常数，浓度以[COOH]（mol/kg反应物）计，[OH]0=[COOH]0。 7. 在酸催化和自催化聚酯化反应中，假定k`＝10-1kg·eq-1·min-1，k=10-3kg2·eq-2·min-l，[Na]0＝l0eq·kg-1(eq为当量)，反应程度p＝0.2、0.4、0.6、0.8、0.9、0.95、0.99、0.995，? 试计算：??(1)基团a未反应的概率[Na]/?[Na]0；(2)数均聚合度Xn；(3)所需的时间t。 8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得，问体系中残留水分有多少？ 9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？ 10. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸