氧化还原滴定研讨.ppt

指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电势尽量与化学计量点电势相一致 常见氧化还原指示剂 In1 In2 In3 In4 无 无 紫红 无or浅紫 *二苯胺磺酸钠 紫红 浅蓝 1.25 硝基邻二氮菲—亚铁 红 浅蓝 1.06 邻二氮菲—亚铁 无色 紫红 0.89 邻苯氨基苯甲酸 无色 紫红 0.84 二苯胺磺酸钠 无色 紫 0.76 二苯胺 无色 蓝 0.36 亚甲基蓝 还原态 氧化态 颜色变化 ??′/V [H+] 1mol.L-1 指示剂 2. 自身指示剂: MnO4-（紫色）→Mn2+ （无色） 2×10-6mol·L-1见粉红色 I2（深棕色）→I- （无色） 2.5×10-6mol·L-1→浅黄色 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 3. 特殊指示剂 例：淀粉 + I33- 1 ×10-5mol·L-1 ——深蓝色吸附化合物 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 SCN + Fe3+ → FeSCN2+ 1 ×10-5mol·L-1可见红色 有机溶剂中→鲜明紫红色 第四节、KMnO4法： 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 1．原理 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 注：酸性调节——采用H2SO4 ，不采用HCL或HNO3 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- MnO4- + e MnO4 2- 2．KMnO4溶液的配制与标定 （1）间接配制法 （2）标定基准物：AS2O3，H2C2O4·2H2O ，纯铁丝， Na2C2O4（稳定，易结晶，常用），H2C2O4·2H2O （3）指示剂——自身指示剂 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 条件：70～80℃， 1mol·L-1HSO4，先慢后快 Mn2+催化 。 3．应用： （1）直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 （2）返滴定法：MnO2，PbO2 （3）间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O MnO2 + C2O42- （定过量）+ 4H+ Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O Ca2+ + C2O42-（定过量） CaC2O4↓ KMnO4滴定 弱碱性 滤去沉淀 剩余C2O42- 2MnO4- + 5 C2O42-（剩余）+ 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O KMnO4 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+ 过 有机物+KMnO4 过 CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+ 剩 有机物的测定（返滴定法） 环境水 地表水、引用水、生活污水）COD测定 高锰酸盐指数 : H2SO4, △ Na2C2O4 过 H2C2O4 剩 水样+ KMnO4 过 KMnO4 剩 KMnO4 5C+ 4MnO4- +12H＋ 4Mn2＋+5CO2↑＋6H２O 5C2O42- + 2MnO4- +16H＋ 2Mn2＋+10CO2↑＋8H２O 酸性：4MnO4-+12H+ Mn2++5O2↑+6H2O 　　[例]CODMn用移液管25.00mL河水+H2O稀释至100mL，酸化后加入 0.002000mol/L的KMnO410.00mL，加热10min后稍冷，加入0.005mol/L的Na2C2O415.00mL，趁热用KMnO4滴定消耗8.50mL求COD值 用O2 mg/L表示 第五节 碘量法 指示剂：淀粉 弱氧化剂 中强还原剂 碘量法是基于I2氧化性及I－的还原性所建立起来的氧化还原分析法。 电对反应 I2 + 2e 2I- 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 I2 + I - I3- （助溶） I3- ＋ 2e 3I- 内容: 直接碘量法、间接碘量法 （三）碘量法误差的主要来源 （四）标准溶液的配制与标定 （五）淀粉指示剂 （六）应用与示例 K 710 （一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn Ⅱ ，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性 pH 9 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 指示剂：淀粉，滴定前加 终点颜色： 蓝色 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4I-+O2 + 4H+