环境化学总复习——整理之后课题.ppt

1.检出限（Detection Limit）的定义 检出限一般有仪器检出限、分析方法检出限之分。 仪器检出限是指分析仪器能检出与噪音相区别的小信号 的能力。 方法检出限不但与仪器噪音有关，而且还决定于方法全 部流程的各个环节，如取样，分离富集，测定条件优化 等，即分析者、环境、样品性质等对检出限也均有影 响，实际工作中应说明获得检出限的具体条件。 2. 定量限（Limit of Quantitative Determination，LQD 定量限与检出限的区别： 定量限 是定量分析方法实际可能测定的某组分的下限 检出限 是指产生一个能可靠地被检出的分析信号所需要的某元素的最小浓度或含量。 1. 因为当元素在试样中的含量相当于方法的检出限时，虽然能可靠地检测其分析信号，证明该元素在试样中确实存在，但定量测定的误差可能非常大，测量的结果仅具有定性分析的价值。 2. 与检出限不同，定量限不仅受到测定噪声限制，而且还受到空白背景绝对水平的限制，只有当分析信号比噪声和空白背景大到一定程度时才能可靠地分辨与检测出来。噪声和空白背景越高，实际能测定的浓度就越高，说明高的噪声和空白背景值会使定量限变坏。 定量限在数值上总应高于检出限，定量限还称测定限检测下限。 3.准确度 Accuracy 表示测量值接近真实值的程度。用来表示分析方法测量的正确性。 由于“真实值”无法准确知道，因此，通常采用回收率试验来表示。 （1）加标回收率（P）的类型 有空白加标回收率和样品加标回收率两种。 空白加标回收率：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。 样品加标回收：相同的样品取两分，其中一份加 入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的 分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加 标一份所得的结果，其差值同加入标准的理论值 之比即为样品加标回收率。 （2）测定回收率的要求 A. 分析时，一般控制回收率范围应为85％-115％ 待测物浓度＞200ug／L 及80%-120％ 待测物浓度＜200ug／L 。 B. 测定液要配制成高、中、低三种浓度，每个浓度测定3-5次，求出每种浓度的平均测定值M，且RSD应符合要求。由于预先要准确测定样品空白值或原含有的待测物量，因此也应测定3-5次，求其平均值M0，且RSD应符合要求。 回收率的RSD一般应为2％以内。 C. 加标后的测定值不得超出方法的测定上限，测定上限指校正曲线直线部分的变曲点相应的浓度值。 加标量应与样品中待测物质的浓度水平相等或相近，一般 为样品含量的0.5～2倍，在任何情况下，加标量不能大于 样品中待测物含量的3倍。 4．选择性 selectivity 是指在样品介质中有其他组分共存时该分析方法 对供试物质准确而专属的测定能力。 选择性是指该法用于复杂样品分析时相互干扰程度的量度。 在痕量分析中考察一个分析方法的选择性时，应着重考虑 杂质、降解产物、相关化合物以及基质等其他组分是否对 被测物的测定有干扰。一般，通过添加上述物质的样品与 未曾添加的样品所得分析结果进行比较而确定。 第二节 痕量分析中的空白值 基本概念： 1.空白：是指化学组分与分析试样接近，但不含或含有极低浓度被测元素的试样。 2.空白试验：是指以水代替样品，其它分析步骤及试验与样品测定完全相同的操作过程。 3.空白值：空白试验所得到的响应值称为空白试验值，简称空白值。 影响空白值的因素有：实验用水质量、试剂纯度、器皿洁净程度、计量仪器性能及环境条件、分析人员的操作水平和经验等 一个实验室在严格的操作条件下，对某个分析方 法的空白值通常在很小的范围内波动。 三、空白值的测定与扣除 1.个别样品的分析 在分析过程中做空白的平行测定 2个以上平行样，与样品同时用同样的方法测定 ，以监视分析过程。为了获得可靠的空白值，应多次反复测定。 当空白值低于被测元素量1/10，且测量的重现性较好时，可以从分析结果中减去它而得到校正值。 若分析空白明显地超过正常值表明本次分析测定过程中有严重的玷污，平行样品的测定结果不可靠。 2.经常性项目的分析 绘制空白值的质量控制图对空白进行监测，做法如下： 每天做一次3个以上的空白，计算出空白信号的平均值 。这样连续做20～30次，计算出总平均值 和空白值的标准偏差Sb。 以实验次数n为横坐标，空白值信号X为纵坐标，绘制 、 （上控制限）、 （下控制限）3条线 见图2－1 。 控制空气玷污的措施： A.在密闭的空间内操作； B.在洁净的空间内操作； C.在密闭的操作箱内操作。 容器设备等引起的玷污及控制 1、贮存、处理样品所用的一切容器，如容量瓶、烧杯、烧瓶等，由于其材质不够纯，沥出或未洗涤干