氧化还原平衡详解.pptVIP

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第6章(一) 氧化还原平衡; ;本质分析;质量守恒: 电子守恒:;配平步骤:;(2)配平半反应 ; 2MnO4 -1 +5 SO3-2 + 6H+→2Mn+2 +5 SO4-2 + 3 H2O ;(4)添加未反应物 ;MnO4 -1 + 4 H2O + 5e →Mn+2 + 8OH- ;小结:;; Ox-Red反应是有电子转移的反应为什么没有电流现象?;6.2  原电池和电极电势;原电池的构造;1、原电池的组成;正极 Cu2+ + 2e = Cu 电子(从外电路)流入原电池的一极。 正极上总是发生还原反应, 极板上是缺电子的,带正电荷。 ;(2)半电池及氧化还原电对 从原电池的构造来看,一个完整的原电池,由两个“半电池”所构成: 例:铜锌原电池(1)铜板和硫酸铜; (2)锌板和硫酸锌。;半电池中,氧化态物质与还原态物质总是共存的,构成一对,称为“氧化还原电对”。常用下列符号表示 : 例如: Cu2+ / Cu、 Cu2+/Cu+、 Zn2+ /Zn 、 H+/ H2 、 Cl2/Cl- 、 PbO2/ Pb2+、 O2/H2O Fe3+/Fe2+、 ;原电池的书写格式: (1)、由(-)→(+)次序书写 (2)、表明溶液中所有物质的浓度 C1、C2-----(气体压力)P1 、P2— (3)“ ?” “表示界面, “ ‖” 表示盐桥 , “ +” “ -”为电极的正负极 (4)、电极可以是参加反应的金属也可以是惰性导体 Pt、C ;4、原电池的表示法 ;原电池符号练习: Fe2+ + Cr2O72- + H+ →Fe3+ + Cr3+ +H2O Fe3+ + Cu → Fe2+ + Cu2+ ;参考结果; 例:将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。;负极: Zn-2e = Zn2+ 氧化;正极: Cu2+ +2e = Cu 还原;电对的概念 ;半电池反应式(电极反应式): ?氧化型+ne = 还原型 电对表示: OX/Red ;二、电极电势 ; ;1.原电池电动势的测定;2. 标准电极电势及其测定;(-)(Pt),H2( 105Pa)?H+(1mol·dm-3)??Cu2+ (1mol·dm-3)?Cu (+);问题?;例Cu-Zn原电池 ? 实例:标准锌电极、标准铜电极的测定 Ox 氧化性 ?? Zn2+/Zn = -0.762v Zn2+ + 2e = Zn 大 φ0 (H+/H2)= 0 2H+ +2e = H2 ??Cu2+ /Cu=0.360 v Cu2+ +2e = Cu 大 Red 还原性 ;电极电势的大小表示了氧化还原电对得失电子能力的大小。电极电势代数值越小,电对所对应的还原态物质的还原能力越强,即失电子能力越强。相反,电极电势代数值越大,电对所对应的氧化态物质的氧化能力越强,即得电子能力越强。 ? 所以:φOx/Red ↑→Ox的氧化能力↑ φOx/Red ↓→Red的还原能力↑ ;注意:;; 2、电极的类型: ; ;参比电极;2.甘汞电极(SCE), ?? Hg2Cl2 / Hg =0.2415V;;;6.3 影响电极电势的因素 -Nernst方程 ;对于任意一个氧化还原电对 a氧化型 + ne = b还原型 ? Ox/Red = ?? Ox/Red + ;注意:;?Cr2O72-/Cr3+= ??Cr2O72- /Cr3+ +;例题:;解:;课堂讨论题:; ; ;V;条件电位;关键四步曲; 3、规定影响的条件 [Cl-]=1 mol/L,产生定值 ?Ag+/Ag = ??Ag+/Ag + 0.059lg KSP, = 0.223

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