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储氢合金的制备方法与研究进展 3105100531~35 储氢合晶的制备方法与研究进展 研究 发展 应用(35.曹鹏) 制备方法——氢化燃烧合成法(33.刘璐) 制备方法——机械合金化法(31.王薇) 制备方法——感应熔炼法(32.牛伟) 引言 原理(34.王洲) 能源危机 太阳能 地热 风能 环境危机 开发新能源 氢能 引 言 一、引言 氢能的优点:热值高、资源丰富、干净、无污染,是一种未来的理想能源。 氢能源利用面临的问题: (1)廉价氢源制取; (2)安全可靠的储氢技术和输氢方法; 目前的制氢方法:利用太阳能分解海水。 目前的储氢方法: 各种氢的储存方式的比较 储氢方式 基本原理 特性比较 气态储氢 采用压缩、冷冻、吸附等 方式,将压缩氢气储存于钢 瓶中。 ① 储氢量小(15MPa,氢气重量尚不到钢瓶重量的1/100); ② 使用不方便; ③ 有一定的危险性。 液态储氢 将氢气液化后储存。 ① 深冷液化能耗高(液化1kg氢气约需耗电4~10kW·h); ② 须有极好的绝热保护; ③ 绝热层的体积和重量往往与储箱相当。 氢化物储氢 金属或合金与氢反应生成 金属氢化物,实现储氢;金 属氢化物加热后分解释放出 氢气,实现放氢。 ① 氢以原子态储存于金属中,储氢密度大; ② 不易爆炸,安全性强; ③ 储存、运输和使用方便; ④ 可多次循环使用。 储氢合金hydrogen-storage alloys 储氢合金: 一种新型合金,一定条件下能吸收氢气,一定条件能放出氢气。 储氢合金能以金属氢化物的形式吸收氢,是一种安全、经济而有效的储氢方法。金属氢化物不仅具有储氢特性,而且具有将化学能与热能或机械能相互转化的机能,从而能利用反应过程中的焓变开发热能的化学储存与输送,有效利月各种废热形式的低质热源 金属储氢的基本原理 金属与氢的反应,是一个可逆过程。 正向反应,吸氢、放热; 逆向反应,释氢、吸热; 改变温度与压力条件可使反应按正向、逆向反复进行,实现材料的吸释氢功能。 换言之,是金属吸氢生成金属氢化物还是金属氢化物分解释放氢,受温度、压力与合金成分的控制。 3.金属储氢材料应具备的条件 容易活化(氢由化学吸附到溶解至晶格内部),单位体积质量吸氢量大; 吸收和释放氢速度快,氢扩散速度大,可逆性好; 有平坦和宽的吸放氢平台,平衡分解压适中。用作储氢时,室温分解压为 0.2-0.3MPa, 做电池时为0.0001-0.1MPa. 吸收和释放过程中的平台压之差小,即吸放氢滞后小。 反复吸放氢后,合金粉碎量小,性能稳定; 有效导热率大; 在空气中稳定,不易受N2, O2,水蒸汽等毒害; 价格低廉,不污染环境。 储氢合金的分类 能够基本上满足上述要求的主要合金成分有:Mg,Ti,Nb,V,Zr和稀土类金属、添加成分有Cr,Fe,Mn,Co,Ni,Cu等。 目前研究和已投入使用的储氢合金主要有稀土系、钛系、镁系几类 AB5型稀土系及钙系储氢合金 体心立方固溶体钒系储氢合金 储氢密度(1022原子/cm3) 各种不同储氢方式储氢密度的比较 中国稀土储氢材料和镍氢电池的产量超过日本 储氢合金产量为全球最大的生产国,全国有10余家储氢合金生产企业,产能约2.4万吨。 各种制备方法比较 目前工业上最常用的方法 ——高频电磁感应熔炼法 讲解:牛伟 熔炼规模从几公斤至几吨不等,所以在这里给大家首先介绍感应熔炼法!! 稀土储氢合金是所开发储氢材料中性能最佳、应用范围最广的材料之一,特别是AB5型和A2B7:型储氢合金被大量用于氢镍电池。通过成份搭配后进行熔炼、热处理可制造出高性能的稀土储氢合金。 图1为稀土储氢合金生产流程: 稀土储氢合金生产 感应熔炼法 优点: ① 可实现批量生产。熔炼规模从几千克至几吨不等;② 成本低。 缺点: ① 耗电量大。② 合金组织难以控制。如容易产生偏析。 ③ 合金的活化性能较差。 感应电炉的工作原理 通过高频电流产生电磁感应,使金属炉料内产生感应电流,产生热量,从而使金属炉料被加热和熔化。 加热过程: ① 交变电流产生交变磁场 ② 交变磁场产生感应电流 I=4.44f/R ③ 感应电流转化为热能 Q=0.24I 2Rt I —是通过炉料的电流; —是交变磁场的磁通量; f —是交变电流的频率; t —是通电时间; R —是金属炉料的
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