大学物化总复习剖析.ppt

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二.热力学第一定律 三.热力学第一定律应用 三.热力学第一定律应用 三.热力学第一定律应用 四.解决热力学有关问题时,应注意: 1.明确系统 2.明确初终态 3.明确体系经历实际过程的特点 4.求ΔU、ΔH时可通过设计途径求 5.求Q、W时必需按实际过程求 第二章 热力学第二定律复习 2.热力学三个定义式、四个基本关系式及其应用 3.非等温过程中熵的变化值 三.各种化学势的表示式 三.各种化学势的表示式(自学) 四.稀溶液的依数性 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 经验平衡常数 温度对化学平衡的影响 以及上课时讲的例题,课后的思考题,作业。 题型: 选择(20分,2×10) 填空题(25分,1×25) 简答(10分,5×2)(一、三、七、八) 计算(45分,第一定律一题,第二定律一题,反应平衡常数一题,电化学一题,动力学一题) 第五章 多相平衡 1、相律 组分数 自由度 2、Clausius-Clapeyron方程, 3、单组分:水的相图,三相点与冰点的区别 及原因, 4:气液平衡知识 5、两组分溶液相图 相律 独立组分数 f:自由度 ? :相数 K: 独立组分数 S:物种数 R:独立化学平衡数 R‘:独立浓度关系数 单组分两相平衡时: 这就是Clapeyron方程,可应用于任何纯物质的两相平衡系统 设有1 mol物质,则气-液、固-液和气-固平衡的C-C方程分别为 说明了压力随温度的变化率(单组分相图上两相平衡线的斜率)受焓变和体积变化的影响。 对于气-液(气-固)两相平衡,并假设气体为理想气体,将液体(固体)体积忽略不计,则 这就是Clausius-Clapeyron 方程, 是摩尔蒸发焓 假定 的值与温度无关,积分可计算液体的蒸气压或摩尔蒸发焓。 有三个单相区 三条实线是两个单相区的交界线 气、液、固 单相区内? = 1, f =2 在线上, 压力与温度只能改变一个,指定了压力,则温度由系统自定,反之亦然。 ? = 2, f =1 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。 三相点是物质自身的特性,不能加以改变, ? = 3, f =0 A B 液相线 气相线 Raoult定律: 分压定律 二组分系统液态混合物:完全互溶 溶液的总蒸汽压: 气相中的摩尔分数: 负极 正极 电解池 正极 负极 原电池 阴极 阳极 阳“氧”阴“还” 正“高”负“低” 第七章 电化学复习 一、电解质溶液 电导率,摩尔电导率与浓度的关系。 1.基本概念 3.强电解质的活度和活度系数 2.电导测定的应用 1) 3)电导滴定 电池表示式与电池反应的“互译” 第七章 电化学复习 二、可逆电池电动势 电池电动势的应用:求化学反应的平衡常数,求微溶盐的活度积,求热力学函数等。 第七章 电化学复习 三、不可逆电极过程 无论原电池还是电解池,当有电流通过电极时,由于电极的极化,阳极电势升高,阴极电势下降,即 电极极化的原因:浓差极化,活化极化或电化学极化。 1. 已知298K时,下列反应的ΔrGm?值为: 试计算下列电池的标准电动势E?。 Pt|H2(p?)|H+(aH+=1)||OH-(aOH-=1)|O2(p?)|Pt. 1. 解: 阳极(负极)反应: 阴极(正极)反应: 电池反应: 可见电池反应为(1)+2×(2) ∴ 第八章 表面现象与分散体系复习 一、表面吉布斯函数与表面张力 表面自由能:增加单位表面积引起系统Gibbs自由能的增量;或者单位表面积上的分子比相同数量的内部分子“超额”Gibbs自由能。 表面张力:在相表面的切面上,垂直作用于单位长度的相边界的一种表面紧缩力。 两者物理意义和所用单位不同,但数值和量纲相同。 对凸面,R 取正值,R 越小,液滴的蒸汽压越高; 对凹面,R取负值,R越小,小蒸汽泡中的蒸汽压越低。 附加压力总是指向球面的球心。所以,凸面的附加压力指向液体,凹面的附加压力指向气体。 3. 液体的润湿与铺展 第八章 表面现象与分散体系复习 二、纯液体的表面现象 1. 附加压力 2. 曲率对蒸汽压的影响 4. 毛细管现象 三、气体在固体表面上的吸附(langmuir等温吸附式) 物理吸附和化学吸附特征比较,气固吸附都是放热过程 第八章 表面现象与分散系统复习 ΔG0,ΔS0,ΔH=ΔG+TΔS, ΔH0。 四、溶液的表面吸附(略) 五、表面活性剂及其作用(略) 表面活性剂的结构特征及分类,胶束和临界胶束浓度,表面活性剂的

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