第4章配位滴定13-10-29汇编.ppt

* * * * * * * * Zn2+ Mg2+ KCN Zn(CN)42- Mg2+ EDTA 铬黑T Zn(CN)42- MgY 甲醛 Zn2+ MgY EDTA ZnY MgY B. 解蔽 在MY溶液中，加入试剂（L）将被配位的Y或M释放出来。 例：铜合金中Cu2+、Zn2+、Pb2+共存，测定其中Zn2+、Pb2+ KCN掩蔽，Cu2+、Zn2+ pH=10 时，测Pb2+（EBT） V1 甲醛解蔽[Zn（CN）4] 2-放出Zn2+ [Zn（CN）4] 2-+4HCHO+4H2O= Zn2++4H2COHCN+4OH - pH=6 时，测 Zn2+ V2 3. 通过改变滴定方式等进行选择滴定 跳转到第一页 §4.4 滴定方式及其应用 1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置换滴定法 4. 间接滴定法 1. 直接滴定法 M + EDTA = M-EDTA 符合准确滴定条件即可进行直接滴定。 滴定条件： pH缓冲溶液的使用 掩蔽剂的使用 配位稳定剂的使用 同时，还要符合滴定反应的一般要求。 lgcKMY≥6 ?常见离子的滴定条件 ? 被测离子 酸度（pH) 缓冲组分 指示剂 Bi3+ Fe3+? Pb2+? Zn2+?Cd2+? Cu2+? Ni2+? Ca2+ , Mg2+含量? Ca2+? Al 3+ (返滴)（置换 1? 1.5~ 3? 5~6? 5~6? 5~6 5~6 10? 12~13 5~6 HNO3- H2O ?HCl- H2O? （CH2）6N4-HCl? 同上 ?同上 ?HAc - NaAc? 同上? NH3- NH4?NaOH – H2O?（CH2）6N4-HCl 二甲酚橙 磺基水杨酸? 二甲酚橙? 同上? 同上? PAN（加热）? 同上? 铬黑T? 钙指示剂? 二甲酚橙 跳转到第一页 2. 返滴定法 M + EDTA = M-EDTA + EDTA(过量) EDTA(过量) + N = N-EDTA 一般要求：KMYKNY （WHY?) 例如：Al3+的滴定 原因：反应慢、Al(OH)3、对二甲酚橙封闭。 方法：先加过量EDTA，加热，再用Zn2+反滴定。 注意：KAlYKZnY，但因AlY的离解反应慢，不影响反滴定。 3. 置换滴定法 (1)置换金属离子： M + NL = ML + N，用EDTA滴定N 要求：置换反应和滴定反应不应受副反应的影响 即： KNLKML， KM-EDTAKN-EDTA （N-L不反应 EDTA-M不反应） (2)置换EDTA M-EDTA + L = ML + EDTA , 用N滴定EDTA 要求： 同上 (3)间接金属指示剂 目的：扩大指示剂的使用范围。 如：KCa-EBT小，变色不明显。加入少量MgY， 终点前 Ca + MgY + EBT ? CaY + Mg-EBT (红色) 终点时，Mg-EBT + Y ? MgY + EBT (蓝色) 4. 间接滴定法 M ? MNX ? N 用EDTA滴定N 例如： K+ ? K2NaCo(NO2)6?6H2O ? Co2+ Co2+ +EDTA = Co-EDTA PO43- ? MgNH4PO4 ? Mg2+ Mg2+ +EDTA = Mg-EDTA 1. 测定锆英石中ZrO2，Fe2O3含量时，称取1.000g试样，以适当的熔样方法制成200.0mL试样溶液。移取50.00mL试液，调至pH＝0.8，加入盐酸羟胺还原Fe3+，以二甲酚橙为指示剂，用1.000?10-2 mol·L-1 EDTA滴定，用去10.00mL。加入浓硝酸，加热，使Fe2+被氧化成Fe3+，将溶液调至pH~1.5，以磺基水杨酸作指示剂，用上述EDTA溶液滴定，用去20.00mL。计算试样中ZrO2和Fe2O3的质量百分数. (MZrO2=123.222, MFe2O3=156.769) 练习题：各种滴定方式滴定结果的计算 1.测定铅锡合金中Pb, Sn含量时，称取试样0.2000g，用HCl溶解后，准确加入50.00mL 0.03000mol·L-1 EDTA，50mL水，加热煮沸2 min，冷后，用六亚甲基四胺将溶液调至pH=5.5，加入少量l,10-邻二氮菲，以二甲酚橙作指示剂，用0.03000mol·L-1 Pb