第4章配合物汇编.ppt

不同晶体场中?的相对大小示意图 能 量 ? = 4.45 Dq E = -2.67 Dq E = 1.78 Dq E = 0 Dq E = -4 Dq E = 6 Dq ? = 10 Dq E = 12.28 Dq E = 2.28 Dq E = -4..28 Dq E = -5.14 Dq ?s = 17.42Dq 四面体场 八面体场 正方形场 d? d? d? d? 3、影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场) ● 中心M离子：电荷Z增大， ?o增大；主量子数n增大， ?o增大 [Cr (H2O)6]3+　 [Cr (H2O)6]2＋ [CrCl6]3- [MoCl6]3- ?o /cm-1 17600 14000 13600 19200 ● 配位体的影响:光谱化学序列 [Co(H2O)6]3+ [CoF6]3- [Co(NH3)6]3+ [Co(CN)6]3- ?o /cm-1 13000 18600 22900 34000 各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序: I-Br-Cl-,SCN-F-OH-C2O42H2ONCS-edtaNH3enbipy phenSO32-NO2CO, CN- 初步看作是配位原子电负性的排列： 卤素 氧 氮 碳 电负性 4.0 3.5 3.0 2.5 2- 2- 4- ● 晶体场类型的影响 ● 同族的Mn+，D值增大顺序为 3d 4d 5d 四面体场 4.45 Dq CoCl4 的 D= 3100cm-1 八面体场 10 Dq Fe(CN)6 的 D= 33800cm-1 正方形场 17.42 Dq Ni(CN)4 的 D= 35500cm-1 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (P)：两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量 强场：?o P 弱场：?o P 4、八面体场中心离子的d 电子分布 ? [Co(CN)6]3- [CoF 6] 3- ?o /J 67.524 ×10-20 25.818 ×10-20 P/J 35.250 ×10-20 35.250 ×10-20 场 强 弱 Co3+的价电子构型 3d6 3d6 八面体场中d电子排布 t2g6 eg0 t2g4 eg2 未成对电子数 0 4 实测磁矩/B.M 0 5.62 自旋状态 低自旋 高自旋 价键理论 内轨型 外轨型 杂化方式 d2sp3 sp3d2 第 4章 配位化合物 1、 掌握配合物的基本概念和配位键的本质； 本章学习要求 2、 掌握配合物价键理论的主要论点，解释一些实例； 3 、了解配合物的晶体场理论； 本章学习内容 4.1 配合物的基本概念 4.2 异构现象与立体化学 4.3 配合物的价键理论 4.4 配合物的晶体场理论 一、 定义 二、 组成 三、 类型 四、复盐与配合物 五、配合物的命名 §4.1 配合物的基本概念 CuSO4 + 4 NH3 === [Cu(NH3)4]SO4 (产物1) 3NaF + AlF3 === Na3[AlF6] (产物2) SiF4 + 2 HF === H2[SiF6] (产物3) Ni + 4 CO === [Ni(CO)4] (产物4) 配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物： K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O === 2 KAl(SO4)2·12H2O (产物5) 　配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一个复