第七章化学动力学概述.pptVIP

7- 4. 反应机理 2. 下列说法不正确的是 A. 相同条件下，反应的活化能越大其 反应速率越慢。 B. 某反应速率方程为 , 该 反应的反应级数为2. 5。 C. 升高温度，吸热反应的速率增大而放热反应的速率减小。 D. 复杂反应至少含有两个基元反应。 选C 3. 复杂反应 S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2 是由下列两个基元 反应所组成： ① S2O82- + I- = SO42- + SO4I - (慢) ② SO4I - + I- = SO42- + I2 (快) 则该反应的速率方程( )。 4. 对于基元反应：2NO+O2=2NO2 ， 若O2的浓度增大到原来的2倍，则正反 应的速度为原来的： A. 2倍 B. 4倍 C. 6倍 D. 8倍 A，因为 5. 若下列反应 2A + 2B = C 的速度方 程式是 ，此反应的反应级数是 A. 一级 B. 二级 C. 三级 D. 四级 C. 三级反应 绝大多数化学反应速率与温度呈指数关系，下面只讨论这类反应。 温度对反应速率的影响主要表现在T 对k值的影响。 v 酶催化反应 T v 2NO+1/2O2 = NO2 T 若温度升高10度，k 值增大2倍(或3倍)， 范托夫(van’t Hoff)规则 阿仑尼乌斯(Arrhenius)经验公式 A：反应的特征常数，称为指前因子 e ：自然对数的底数，2.718 R： 摩尔气体常数，为 8.314 J·mol-1·K-1 T： 热力学温度 ( K ) Ea：反应的活化能 ( kJ ·mol-1 ) 活化分子百分数 温度升 高，活化 分子的百分 数(f)增大 是反应速率 加快的主要 原因 上式两边对对数： lnk 斜率 = 截矩 = ln A 已知T1—k1， T2—k2，则有： ① ② ② — ① 分析此式可知： 不同的反应，Ea 越大，T 对 k 影响越大。 例：两反应的温度都从300K 升为400K Ea大的，k 增加得更多。 (2) 同一反应，低温时温度对反应速率的影响较高温时大。例：从300K升为400K与从1000K升为1100K，前者k增大得多. 【例】已知某反应的Ea = 70kJ·mol-1, 300 K时的k=0.1 s -1。试计算(1)400K时反应速 率为原来的多少倍？(2)温度由1000K升到 1100K时，反应速率为1000K时的多少倍？ 解：(1) (2) 【例】反应 S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2，已 273K时的速率常数为8.2×10-4，293K时速 率常数4.1×10-3，计算该反应的活化能。 解：根据 Ea = 53.5 (kJ·mol-1) 定义: 反应所经历的具体历程（步骤） 按反应机理划分： 基元反应—即一步完成的反应 非基元反应—分若干个步骤进行的反应，又称“复杂反应”,由若干个基元反应构成。 基元反应可直接应用“质量作用定律”，写出速率方程；而非基元反应每个具体步骤（基元反应）也可应用质量作用定律，但整个非基元反应的速率方程不能直接使用质量作用定律，而要由实验测定。 例: 实验测得其速率方程为： 反应级数 = 1.5 现认为这个非基元反应包括3个基元反应： （1） Br2 → 2 Br k1 大（快） （2） Br + H2 → HBr + H k2 小（慢） （3） H+ Br2 → HBr + Br k3 大（快） 步骤（2） Br + H2 → HBr + H 是慢步骤,对整个复合反应的速率起控制作用，称为“控速步骤”，其速率方程为： 由步骤（1）Br2 = 2Br 的平衡关系得（Br） K1 = [Br]2 / [Br2], [Br] = (K1[Br2] )1/2 若由实验测得反应的速率方程，计算反应级数与方程有关反应物和计算系数之