天然药物化学笔记汇编.doc

第二章 糖和苷 第一节 单糖的立体化学 1.1 单糖结构表示方法： Fischer式 Haworth式 优势构象 1.2 糖在水溶液中的存在形式： 五元氧环糖称为呋喃型糖 六元氧环糖称为吡喃型糖 注意：糖与糖结合或成苷形成缩醛或缩酮结构后就固定为一种结构。 2糖苷的分类 低聚糖 由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。按含单糖的个数分为二糖、三糖、四糖等。 还原糖——具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖——不具有游离醛基或酮基的糖，即其中每个单糖的半缩醛或半缩酮上的羟基都脱水缩合。 植物中的三糖四糖五糖都是由蔗糖基础上形成的，都是非还原糖。 原生苷——生物体内原生的苷。？ 次生苷——从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷 称次生苷或次级苷。 ？ 根据苷键原子可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。 氰 苷 具有α-羟腈的苷 包括苦杏仁苷81 碳苷（C-苷）通过苷元碳上的氢与糖（或糖的衍生物）的半缩醛（半缩酮）羟基脱水而成的苷类。难水解。83 糠醛形成反应单糖在浓酸 加热作用下，脱去三分子水，生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。87 Molish反应——糖与浓硫酸和α-萘酚。 用于鉴别糖和苷。 苷键水解难易程度： 95、酶催化水解反应的特点：根据所用酶的特点可确定苷键构型。 蜗 牛 酶 →β-苷键 96、过碘酸裂解反应 所用试剂：NaIO4和NaBH4 113、糖及苷的提取 石油醚萃取物 极性小的化合物 氯仿、乙醚萃取物 苷元 乙酸乙酯萃取物 单糖苷 正丁醇萃取物 低聚糖苷 水层 糖和低聚糖 114、多糖中除去蛋白质的方法 sevag法 （2）酶解法 （3）三氟三氯乙烷法（4）三氯醋酸法 115、凝胶柱色谱 分离原理：将多糖按分子大小和形状不同分离开来，常用的有葡聚糖凝胶、琼脂糖凝胶、聚丙烯酰胺凝胶等。 第三章 苯丙素类 香豆素类 126 定义：香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳甜香味。它们都有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架。7-羟基香豆素被认为是香豆素类化合物的母体 126通常将香豆素分为四类： （一）简单香豆素类 （二）呋喃香豆素类 （三）吡喃香豆素类 （四）其他香豆素类 小分子香豆素可以用水蒸汽蒸馏法提取。 128 （三）内酯的性质 香豆素类化合物具有内酯结构，具有内酯环的性质。遇到稀碱溶液可以开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化后又立即和环形成不溶于水的香豆素类成分。但长时间把香豆素类化合物放在碱液或紫外灯光照射下，顺势邻羟基桂皮酸盐就会转化成稳定的反式桂皮酸盐，再酸化也不和环。 129（四）显色反应 异羟肟酸铁反应（鉴别香豆素内酯环） 2.Gibbs试剂及Emerson试剂反应 条件：具有游离酚羟基，且对位无取代 或者C-6无取代的香豆素 134 第三节 木脂素类 考判定 第四章 醌类化合物 第一节 醌类化合物的结构类型 156定义：醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物。 分类：按芳环的数目、骈合情况，分为四类，即苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。 菲醌类 丹参醌。蒽醌 蒽醌衍生物有大黄素型 茜草素型 第二节 醌类化合物的理化性质 164四）酸性：醌类化合物多具有酚羟基，故具有一定的酸性。酸性强弱与是否存在羧基、以及酚羟基的数目、位置有关。 酸性强弱： 含-COOH＞含2个以上β-OH＞含1个β-OH＞含2个α-OH＞含1个α-OH 比较三种化合物的酸性？ 茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素R1=OH R2= COOH R3= OH 165五）颜色反应 1.Feigl反应 醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。反应中，醌类只起到传递电子的作用。 2.无色亚甲蓝显色实验 苯醌类和萘醌类遇无色亚甲蓝溶液，显蓝色；是检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂。常用作TLC或PC的显色剂 碱性条件下的呈色反应 羟基醌类遇碱颜色加深，多呈橙、红、紫红及蓝色。 4.与活性次甲基试剂的反应（Kesting-Cra