第二章共振论理论有机化学2014总结.pptVIP

总结：真伪共振结构式的判断—— ① 符合价键理论 ② 原子核位置不变 ③ 能量合理 共振论简介 共 振 论 简 介 练习：写出对硝基苯酚负离子的合理共振结构式 §2 共振论的应用 1．定性判断分子稳定性 依据：能写出的共振式越多，真实分子越稳定。 分子 苯 奥 萘 联苯 蒽 菲 离域能 2β 3.36β 3.683β 4.383β 5.316β 5.444β 共振结构 2 2 3 4 4 5 共振论简介 稳定性 PhCH2+ RCH2+ 共振论简介 RCH2+ 没有p-π共轭，最多只有σ-σ超共轭 2．对键长的判断 Pi = 1 + ND/SC ND - 双键出现次数 SJ - 合理共振式数目 ?eg.C6H6 P1,2= 1 + 1/2 = 1.5 P2,3 = 1 + 1/2 = 1.5 P1,2 = P2,3 键长相等，为正六边形结构。 共振论简介 eg. C10H8 P1,2= 1 + 2/3 = 1.67 P2,3 = 1 + 1/1 = 1.33 P3,4= 1 + 2/3 = 1.67 1,2键比2,3键长，奈是拉长的六边形结构。 共振论简介 3．判断酸碱性的强弱 Ka XH ―→ X- + H+ ? X- 的共振式越多，结构越稳定，Ka值越大，酸性越强。 共振论简介 碱性 甲胺 苯胺 Ka=2.3×10-11 Ka=2.6×10-5 酸性 O2NC6H4OH C6H50H CH3OH pKa = 7.15 pKa = 9.94 pKa = 19 共振论简介 4. 芳环上亲电取代反应的定位 取代反应是一个竞争过程，可以从中间体稳定性判断反应的方向。 对于第一类定位基，邻对位取代的中间体共振结构多，稳定性高，邻对位产物占优。 共振论简介 邻、对位取代中间体共振式更多，稳定性好。 共振论简介 邻、对位取代中间体各有一个共振式稳定性差。 共振论简介 5．多环芳烃亲电取代反应的定位 只有用共振论来预测。 α位取代的中间体有两个特别稳定的结构（带完整苯环），反应速度快，成为主要产物。β位取代的中间体只有一个特别稳定的结构，反应速度慢，是次要产物。 共振论简介 α-取代中间体有两个特别稳定结构（有完整苯环） β-取代中间体有一个特别稳定结构（有完整苯环） + + + + + + + + + + 共振论简介 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 4n + 2 4n + 2 亲核反应主要发生在七元环，主产物是4，6，8位取代产物；亲电反应主要发生在五元环，主产物是1，3位取代产物。 共振论简介 6．判断反应速度 -Br- OH- CH2=CHCH2Br CH2=CHCH2+ —→ CH2=CHCH2OH 中间体稳定性高反应快 -Br- OH- CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2+ —→ CH3CH2CH2OH 中间体稳定性差反应慢 共振论简介 共 振 论 简 介 共 振 论 简 介 第三章 共 振 论 简 介 共 振 论 简 介 共振论也是一种有机结构理论。该理论简单、直观，能解决共轭体系的结构与性能问题，结果与分子轨道理论HMO法的计算结果相似。过去因为政治的原因而被打压。现在仍然在发展。 唯心论？反马克思理论？ 共振论简介 苯环结构的问题，传统理论与现实严重不符。 价键理论 实验结果 有单双键之分，键长不 正六角,无单双键之分， 同，应为不规则形状。 键长完全一致。 价键理论存在明显缺陷 价键理论的推测 —— 苯环含有三个双键，稳定性应该非常