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海洋天然产物研究进展分析

摘 要 海洋天然产物的特点 海洋天然产物的化学类型 海洋天然产物应用 展 望 海洋资源丰富,蕴藏着许多化学 结构独特、生理活性特异的天然 产物,本文主要总结了从海洋生 物中分离得到的天然产物的特点、 类型及其应用 由于海洋环境的特殊性、复杂性,海洋产物及其次生代谢产物具有陆生生物所没有的特征 存在大量含卤有机物 结构独特复杂多变且生物活性强 结构中含有罕见或特殊基团   海洋天然产物最重要的特点就是元素的组成。由于海水富含卤素, 因而导致海洋生物含有很多共价结合的含卤有机物, 有时卤原子的量可达分子中元素总数的70% 以上, 最常见的是含溴、其次是含氯和碘。含有多卤素是海洋天然产物所特有的, 而有机溴化物和碘化物迄今尚未在陆源生物的代谢产物中发现。 一些海洋毒素是海洋生物的防御物质, 由于释放后很快被海水稀释,为了达到防御的作用,其活性往往超强。如河豚毒素( tetrodotoxin, TTX, 1) 最初是在1909 年因研究河豚鱼卵的神经毒性成分而发现的,但直到 1964 年才确定其结构是一种复杂的笼形原酸酯类生物碱 。TTX是迄今为止在自然界中发现的最为奇特的小分子天然产物之一,不仅结构新颖而且性质独特, 在有机溶剂和水中都不溶解,仅溶于醋酸等酸性溶剂,并且在碱性和强酸性溶剂中不稳定,在溶液中以两种平衡体的形式存在等 海洋生物次生代谢产物不仅含有结构独特的骨架,有的还含有一些特殊的取代基团,如氯代碳酰亚胺基、异氰基、胍基、环多硫醚、过氧基以及自然界罕见的丙二烯基或乙炔基等。这些罕见基团在海洋天然产物中的发现使科学家大开眼界,也扩大了天然成分中存在多种多样基团的范围。 甾醇 萜类 皂苷 大环内酯化合物 聚醚化合物 不饱和脂肪酸 多糖和糖苷 生物碱 1.甾醇 甾醇是生物膜的重要组成部分,也是某些激素的前体。自1970年从扇贝中提取出24-碳-22-脱氧胆甾醇以及发现珊瑚甾醇后,海洋甾醇的研究进展十分迅速,现已发现大量结构独特的甾醇。它们主要分布在硅藻、海绵、腔肠动物、被囊类环节动物、软体动物、棘皮动物等海洋生物体内,尤以海绵类为多 2.萜类 海洋孕育了丰富的生物资源,其中萜类化合物是最常见的天然有机化合物,自20世纪60年代萜类化合物在海洋动植物中被发现以来,一直处于迅速发展的阶段,到目前为止,从海洋生物中分离得到的萜类已达千余种。海洋萜类主要来自海藻、海绵、肠腔动物和软体动物。 海绵是自然界中二倍萜最丰富的来源,从海绵中得到的二倍萜主要有两类:一是链状的二倍半萜,二是新的骨架的四环或五环二倍半萜。Willam Fenical研究小组从曲霉属Aspergillus海洋真菌(菌株编号CNM-713)分离到1个新的二倍半萜化合物aspergilloxide,该化合物为含有25个碳原子的新骨架。 3.皂苷 许多陆地植物含有皂苷,而动物界中只有海洋棘皮动物的海参和海星含有皂苷,皂苷是它们的毒性成分。 海参皂苷,也称海参皂甙,是由苷元和糖链通过β-糖苷键结合而成,苷元常为四环三萜和五环三萜。在化学结构上,大多属于羊毛甾醇型三萜类寡糖苷。翁怡毅等[10]应用多种色谱技术对沙海参体内的化学成分进行分离纯化,根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定其结构,分离得到三个三萜皂苷化合物。 4.大环内酯化合物 大环内酯类是海洋生物特别是海洋微生物中常见的一类化合物, 主要分布在苔藓虫、藻类、海绵、软体动物和被囊动物中。其特点是结构中含有一个内酯环, 环的大小由10至62元不等,大多具有抗肿瘤活性, 但其作用机制因分子结构不同存在较大差异。 5.聚醚化合物 海洋生物毒素的化学结构类型十分特殊, 且各类毒素的化学结构差异极大,其中聚醚类毒素是近年来研究进展中最突出一种海洋毒素。它是一种化学结构独特、毒性强烈并有广泛药理作用的一种天然毒素,其中包括多种毒性极高的毒素如岩沙海葵毒素、西加毒素、刺尾 鱼毒素。它们分别对神经系统、消化系统、心血管系统及细胞膜发挥较高的选择作用 6.不饱和脂肪酸 多不饱和脂肪酸( polyunsaturated fatty acid, PUFA) 通常指长链( 十八碳以上),含有两个以上双键的脂肪酸。海洋多不饱和脂肪酸的代表是鱼油中的二十碳五烯酸( EPA)和二十二碳六烯酸( DHA) 。研究表明,这些多不饱和脂肪酸是前列腺素类、血栓素、白细胞三烯等机能调节因子的前体化合物,是大脑和视网膜细胞膜脂的重要组成部分。 7.多糖和糖苷 多糖和糖苷参与体内细胞各种生命现象的调节,能激活免疫细胞,提高机体免疫功能而对正常细胞无毒副作用。具有开发潜力的海洋多糖化合物包括螺旋藻多糖、微藻硒多糖、紫菜多糖、玉足海参粘多糖、海星粘多糖、扇贝糖胺聚糖、刺参粘多糖、硫酸软骨素、透明质、甲壳质及其衍生物等。 8.生物

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