第四章糖和苷类化合物讲课.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 碳苷水中溶解度小,难水解 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 有些糖有独特的生物活性, 为有效成分，如抗肿瘤、抗肝炎、抗衰老作用。 * 有些糖有独特的生物活性, 为有效成分，如抗肿瘤、抗肝炎、抗衰老作用。 * 有些糖有独特的生物活性, 为有效成分，如抗肿瘤、抗肝炎、抗衰老作用。 * 有些糖有独特的生物活性, 为有效成分，如抗肿瘤、抗肝炎、抗衰老作用。 * 有些糖有独特的生物活性, 为有效成分，如抗肿瘤、抗肝炎、抗衰老作用。 * 有些糖有独特的生物活性, 为有效成分，如抗肿瘤、抗肝炎、抗衰老作用。 * * * * * * * * * * * 五元氧环基本为一平面, 椅式构象的优势构象是C1还是1C式，要考虑同边双竖位基团的作用、邻位折式基团的作用等。 * * * * * * * * * * * * * * * 提取原生苷 提取次生苷、苷元 设法抑制酶的活性 （加热、拌碳酸钙、醇） 避免与酸、碱接触 极性溶剂（甲醇、乙醇、 沸水）提取 利用酶的活性 （加水、30～40℃、24～48ｈ） 加酸水解或碱水解、预发酵等 有机溶剂（醇、苯、氯仿、 石油醚）提取 提取液 浓缩 浓缩液（含大量极性杂质） 溶剂法（溶剂沉淀-水液加丙酮或乙醚； 溶剂萃取法-乙酸乙酯、正丁醇） 大孔树脂法（先水洗-无机盐、糖、肽类， 不同浓度的乙醇洗苷类） 分离： 色谱方法（为主） 反相硅胶色谱：Rp-18、Rp-8（极性成分适用）； 水-甲醇或水-乙腈为流动相 葡聚糖凝胶色谱：SephedexLH-20(有机相适用) 不同浓度的乙醇为洗脱剂 各种单体成分 * 第一节 糖类化合物 第二节 苷类化合物 第三节 糖和苷类的提取分离 第四节 糖和苷类的检识 第五节 苷类的结构研究 本 章 内 容 ? 一、理化检识 （一）. 糠醛形成反应（Molish反应） 羟甲糠醛 第四节 糖和苷类的检识 Molish反应： 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 → 棕色环 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish反应均为阳性 第四节 糖和苷类的检识 （二） 菲林反应和多伦反应 多伦反应(Tollen reaction): 以Ag+为氧化剂 费林反应(Fehling reaction):以Cu2+为氧化剂 第四节 糖和苷类的检识 四 糖的检识 （一）理化检识 （二）色谱检识 第一节 糖类化合物 纸色谱和薄层色谱 常用展开系统： BAW(n-BuOH:HAc:H2O, 4:1:5,上相) 常用显色剂 邻苯二甲酸-苯胺、硝酸银试剂(使还原糖显棕黑色)、 三苯四氮唑盐试剂（单糖和还原性低聚糖呈红色）、 3,5-二羟基甲苯盐酸试剂（酮糖呈红色） 等。 * 第一节 糖类化合物 第二节 苷类化合物 第三节 糖和苷类的提取分离 第四节 糖和苷类的检识 第五节 苷类的结构研究 本 章 内 容 ? * 1.纯度测定 多糖纯品实质上是一定分子量范围的均一组分. 常用方法: 超离心法 高压电泳法(制成硼酸络合物) 凝胶色谱法 旋光测定法(分级沉淀,测比旋度) 第五节 苷类的结构研究 * 2.分子量测定 质谱法 FDMS（场解析质谱） FABMS（快原子轰击质谱） ESIMS（电喷雾质谱） MALDI-TOF-MS（基质辅助激光解析电离飞行时间质谱） 第五节 苷类的结构研究 * 3.单糖的鉴定 全水解 PC,TLC: 与单糖对照品比较-鉴定糖的种类 薄层扫描:测定单糖的分子比 气相色谱, HPLC等定性定量分析 第五节 苷类的结构研究 * 4.糖连接位置的测定 糖链(多糖,苷)?全甲基化?水解?甲基化单糖?气相色谱定性定量分析(游离羟基的部位为糖的连接位置) 1HNMR:全乙酰化,测1HNMR,CHOAc(4.75-5.4),CHOR, CH2OAc,CH2OR(3.0-4.3)的质子信号化学位移不同 苷化位移 第五节 苷类的结构研究 * 5.糖链连接顺序的确定 部分水解法:稀酸水解,甲醇解,乙酰解,碱水解等 质谱分析:FABMS, FDMS,CIMS等,分析质谱碎片(从外侧糖依次裂解) 13CNMR的弛豫时间:外侧糖的自旋弛豫时间T1比内侧糖大. 2D－NMR(H-H COSY,HMQC,HMBC,NOESY, HOHAHA等) 第五节 苷类的结