第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物讲课.pptVIP

16.8.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应548页 三烃基膦 卤代烃 季 盐 溴化甲基三苯基 作为Wittig试剂, 磷叶立德与醛或酮 反应，生成烯烃： 形成的季 盐在强碱的作用下脱去质子， 生成内盐，也称磷叶立德(ylide)： 由膦酸酯类化合物参与的Wittig反应： 改良的Wittig反应 三烃基膦作为强亲核试剂，还能与 环氧化合物发生反应，生成三烃基氧膦 和烯烃 16.8.3 磷酸酯550页 磷酸单酯 二磷酸单酯 三磷酸单酯 (焦磷酸单酯) 键类似于 键 水解时，P―O键断裂并放出很高能量： 三磷酸腺苷 (ATP)在酶的作用下水解 生成二磷酸腺苷(ADP)并放出能量 ATP在体内常被作为一个“能源库”： 卵磷脂 16.8.4 有机磷农药551页 沙林(sarin) 16.9 有机硅化合物551页 16.9.1 有机硅化合物的结构 四价有机硅化合物，几何构型为四面体 常见的有机硅化合物 有机硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷和硅醚 苯基硅烷 四甲基硅烷 二甲基二氯硅烷 PhSiH3 (CH3)4Si (CH3)2SiCl2 (CH3)3SiOH C2H5Si(OC2H5)3 (CH3)3SiOSi(CH3)3 三甲基硅醇 乙基三乙氧基硅烷 六甲基二硅氧烷 16.9.2 卤硅烷的制备552页 (1) 直接法 卤代烃与硅粉在铜的催化作用下 加热制备卤硅烷 二甲基二氯硅烷是重要的化工原料 (2) 有机金属试剂同卤硅烷作用 RMgX SiCl4或RSiCl3反应 制备卤硅烷 也可以用有机锂试剂代替Grignard试剂， 同卤硅烷反应制备卤硅烷 (3) 有机硅烷的卤化 有机硅氢化合物和有机硅烷的卤代反应 制备卤硅烷 16.9.3 卤硅烷的化学性质 553页 (1) 水解 卤硅烷易水解生成硅醇 在酸或碱的作用下，硅醇脱水反应生成硅醚： 需在中性介质或稀碱溶液中制备硅醇 (2) 醇解 卤硅烷与醇作用生成硅氧烷 (3) 与金属有机化合物的反应 在RMgX的作用下，卤硅烷中Si－X键断裂， 生成新的Si－C键 卤硅烷也可与有机锂试剂作用 (4) 还原 LiAlH4、NaH等作用下，卤硅烷中的 Si－X键被还原为Si－H键，生成硅氢烷 16.9.4 有机硅化合物在合成中的应用554页 (1) (CH3)3Si基团作为辅助基团 (CH3)3Si基团(TMS)介入反应后， 反应具有高度区域选择性 烯醇硅醚也可以定向地进行硼氢化反应： (2) (CH3)3Si基团作为保护基团 (CH3)3Si基团作为羟基、氨基、炔基、 羰基等基团的保护基 羟基的保护： 以卤代醇作为底物制备Grignard试剂 过程中，引入三甲基硅基作为保护基团 炔基的保护： 第十六章 有机含硫、含磷和 含硅化合物 16.1 有机硫化合物的分类 16.2 硫醇和硫酚 16.2.1 硫醇和硫酚的命名 16.2.2 硫醇和硫酚的制备 16.2.3 硫醇和硫酚的物理性质 16.2.4 硫醇和硫酚的化学性质 酸性 (2) 氧化反应 (3) 亲核反应 16.3 硫醚 16.3.1 硫醚的制备 16.3.2 硫醚的性质 氧化反应 (2) 锍盐的生成 16.4 磺酸 16.4.1 磺酸的命名 16.4.2 磺酸的制备 (1) 直接磺化法 (2) 间接磺化法 16.4.3 磺酸的物理性质 16.4.4 磺酸的化学性质 (1) 酸性 (2) 磺基中羟基的反应 (3) 磺基的反应 16.5 芳磺酰胺 16.6 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 16.6.1 烷基苯磺酸钠 16.6.2 表面活性剂 阴离子表面活性剂 (2) 阳离子表面活性剂 (3) 两性表面活性剂 (4) 非离子表面活性剂 (5) 特殊类型的表面活性剂 16.7 离子交换树脂 16.7.1 阳离子交换树脂 16.7.2 阴离子交换树脂 16.8 有机含磷化合物 16.8.1 烷基膦的结构 16.8.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应 16.8.3 磷酸酯 16.8.4 有机磷农药 16.9 有机硅化合物 16.9.1 有机硅化合物的结构 16.9.2 卤硅烷的制备 (1) 直接法 (2) 有机金属试剂同卤硅烷作用 (3) 有机硅烷的卤代 16.9.3