第十二章紫外,可见吸收光谱法A讲课.pptVIP

* （3）芳香烃及其杂环化合物 苯： E1带180?184nm； ? =47000 E2带200?204 nm ? =7000 苯环上三个共扼双键的 ?→?*跃迁特征吸收带； B带230-270 nm ? =200 ?→?*与苯环振动引起； 含取代基时，B带简化， 红移。 ? ?max（nm） ? max 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1，3，5-三甲苯 266 305 六甲苯 272 300 * 乙酰苯紫外光谱图 羰基双键与苯环共扼： K带强；苯的E2带与E1带合并，红移； 取代基使B 带简化； 氧上的孤对电子： R带，跃迁禁阻，弱； C C H 3 O n→p* ; R带 p→p* ; K带 * 苯环上发色基团对吸收带的影响 * 苯环上助色基团对吸收带的影响 * 三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 金属配合物的紫外光谱产生机理主要有三种类型： 1.配体微扰的金属离子d-d电子跃迁和 f - f 电子跃迁 在配体的作用下过渡金属离子的d 轨道和镧系、锕系的f轨道裂分，吸收辐射后，产生d一d、 f 一f 跃迁； 必须在配体的配位场作用下才可能产生也称配位场跃迁； 摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 2.金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和强度的变化。变化与成键性质有关，若共价键和配位键结合，则变化非常明显。 * 3.电荷转移吸收光谱 电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。 Mn+—Lb- M(n+1) +—L(b-1) - h? [Fe3+CNS-]2+ h? [Fe2+CNS]2+ 电子给予体 电子接受体 分子内氧化还原反应；? 104 Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。 * 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 M +热 M +荧光或磷光 ?E = E2 - E1 = h? 量子化 ；选择性吸收 吸收曲线与最大吸收波长?max 用不同波长的单色光照射，测吸光度; M + h? → M * 基态 激发态 E1 （△E） E2 * 光的吸收定律 一束平行电磁辐射，强度为 ，穿过厚度为b，质量分数为C的透明介质溶液后，由于介质中粒子对辐射的吸收，结果强度衰减为I，则溶液透光率T（%）表示为 溶液的吸光度A由下试定义 吸光度与吸收层厚度（b）及被测物质质量分数（C）之关系由朗白-比耳定律表达，如果a为吸收系数，既： A=abc 当C的单位以摩尔浓度表示，b的单位为厘米时，a既为摩尔吸收系数?，既： A= ?bc * 内容选择 第一节 紫外吸收光谱基本原理 principles of ultraviolet spectrometry 第二节 紫外可见分光光度计 ultraviolet spectrometer 第三节 紫外吸收光谱的应用 application of Ultraviolet spectrometry 结束 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 第十二章 分子光谱分析法(共10学时） 一、 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 第一节 紫外、可见吸收光谱法(四学时） * * 一、紫外吸收光谱