第七章配位化合物讲课.ppt

第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的结构 第三节 配位化合物在水溶液中的状况 第四节 螯合物 第五节 配合物形成体在周期表中的分布 第六节 配位化合物的应用 第一节 配位化合物的基本概念 配位化合物的组成 以 [ C u （NH3）4]SO4 和 K4[Fe（CN）6]为例说明： 配合物的形成体： 配合物的中心离子 ( 或原子 ) 位于配合物的中心，称为配合物的形成体. ? 配位体 ? 结合在中心离子 ( 原子 ) 周围的一些中性分子或阴离子称为配位体。 配位原子 在配位体中，与中心离子 ( 或原子 ) 成键的原子称为配位原子。? 配位化合物的命名 命名原则—遵循无机化合物的命名原则 先命名阴离子再命名阳离子。阴离子为简单离子以“化”字与阳离子连接；阴离子为复杂离子则以“酸”字与阳离子连接。 配离子的命名是在配位体和中心离子之间加个“合”字。 配位体命名中，阴离子配位体在先，中性分子在后，中间用圆点分开。 如果配位体是两种以上的阴离子或中性分子时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 配位体数目以汉字数字标于配位体名称之前，中心离子的名称后面加括号用罗马字标明其氧化值。 第二节 配位化合物的结构? 配位化合物的化学键 配合物的中心离子(原子)和配位体之间是通过配位键结合的。 中心离子(原子)用其杂化了的空轨道来接受配位原子的孤对电子，实际是中心离子空的杂化轨道与配位原子具有孤对电子的原子轨道相互重叠成键。 通常以L→M 表示(L为配位体，M为金属离子或原子) 。 内轨配合物与外轨配合物 外轨配合物? 配离子形成时中心离子所采用的杂化轨道都是外层的空轨道，中心离子次外层的 d 轨道上的电子仍保持自由离子时的构型，即未发生重排，这种配键称为外轨型配键，相应的配合物称为外轨配合物。 如 ： ? [Ag(NH3)2]+,[Zn(NH3)4] 2+ ,[FeF6]3- 第三节 配位化合物的在水溶液中的状况? 3-1 配位平衡 3-2 配位平衡的移动及其应用 ? 1.配位平衡与酸碱平衡 配离子中的配位体若为弱酸根，它们能与外加的强酸生成弱酸，从而使配位平衡向离解的方向移动。 第四节 螯合物 ? 螯合物的概念 螯合物 具有环状结构的配合物称为螯合物。 螯合剂 多齿配位体称为螯合剂。 螯合 螯合剂与中心离子的键合也称螯合。 螯合物的特性 ?? 在中心离子相同、配位原子相同情况下，形成螯合物要比形成配合物稳定，在水中离解程度也更小。某些螯合物呈特征的颜色，可用于金属离子的定性鉴定或定量测定。 例如： Ca 2+为ⅡA族金属离子，与一般配位体不易形成配合物，或形成的配合物很不稳定，但Ca 2+与edta能形成很稳定的螯合物。该反应可用于测定水中Ca 2+离子的含量。 第五节 配合物形成体在周期表中的分布 ? 第六节 配位化合物的应用 1. 在分析化学方面?? 利用配合物的特征颜色来定性鉴定某些金属离子。  例如：? ? 第七章 配位化合物 * 第七章 配位化合物 习题 习题参考答案 学习指南 本章重点： 1.配合物的基本概念配位键的本质 2.配合物价键理论的基本要点 3.配离子的稳定性 4.配合物稳定常数的意义和应用 5.配合物的性质特征 本章难点： 1.配合物的稳定常数的意义和应用 2.配合物的价键理论 例如： 杂化轨道与配合物的空间构型 5s 5p 4s 4p 3d 4s4p 4s 4p4d 3d 4s4p 4s 4p 内轨配合物 ? 中心离子次外层的 d 轨道上的电子在配位体的作用下发生了重排，腾出了次外层的 d 轨道参与杂化，这样形成的配键称为内轨型配键，相应的配合物称为内轨配合物。 如 ： [Ni(CN)4]2-,[Fe(CN)6]3- 对于同一中心离子，外轨配合物所用的杂化轨道比内轨配合物的能量要高。如 [FeF6]3- 参与轨道杂化的为4s，4p,4d轨道，[ Fe(CN)6]3- 为3d，4s,4p轨道，显然 [ Fe(CN)6]3- 能量低、稳定性高。 在水溶液