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脂类的代谢2
* * * * * * * * * * * * * * * * 第一步为限速步骤,磷酸化的脂肪酶有活性,动物的脂肪酶存在于脂肪细胞中,而植物的脂肪酶存在脂体、油体及乙醛酸循环体中。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 反应中所需的NADPH++H+约有40%来自PPP途径,其余的60%可由EMP中生成的NADH+H+间接转化提供.奇数碳原子饱和脂肪酸合成以丙二酸单酰ACP为起始物,逐加入的二碳也是丙二酸单酰ACP。 2. 脂肪酸的合成 以软脂酸(16碳)的合成为例(在细胞液中进行)。催化该合成反应的是一个多酶体系,共有七种蛋白质参与反应,以没有酶活性的脂酰基载体蛋白(ACP)为中心,组成一簇。 原核生物的脂肪酸合成酶系 HS-ACP ?-酮脂 酰合成酶-SH ?-酮脂肪 酰还原酶 ?-羟脂 酰脱水酶 ?,?-烯脂 肪酰还原酶 丙二酸单 酰转移酶 长链脂肪 酰硫酯酶 脂酰 转移酶 E3 E4 E5 E6 E2 E1 E7 边缘巯基 中心巯基 酰基载体蛋白(ACP),其辅基是4′-磷酸泛酰氨基乙硫醇, 是脂酰基载体。 HOOC-CH2-C~SCOA +ACP-SH HOOC-CH2-C~SACP O = ACP丙二酸单酰转移酶 HOOC-CH2-C~SCOA O = +COA-SH 合成过程 (1)丙二酸单酰ACP的生成 (2)脂肪酸的初始反应 CH3-C~SCOA = O ACP酰基转移酶 ACP-SH COA-SH CH3-C~SACP O = ?酮脂酰合成酶 ACP-SH CH3-C~S-合成酶 = O (3)脂肪酸合成碳链的延长 1)缩合反应 CH3-C~S-合成酶+ HOOC-CH2-C~SACP O = β-酮脂酰合成酶 CH3-C-CH2-C~SACP O = O = +合成酶-SH+CO2 O = CH3-C-CH2-C~SACP O = O = +NADPH+ + H + β-酮脂酰-ACP还原酶 CH3-CH-CH2-C~SACP O - OH = +NADP+ D-β-羟丁酰-ACP 2)第一次还原反应 3)脱水反应 CH3-CH-CH2-C~SACP O - OH = β-羟脂酰-ACP脱水酶 C==C O - CH3 - H H ~SACP C = - - +H2O ?, β-丁烯酰ACP CH3CH=CHCO·ACP+NADPH+H+ CH3CH2CH2CO·ACP+NADP+ 4)第二次还原反应 丁酰-ACP 烯脂酰ACP还原酶 5)第二轮碳链的延长 丁酰-ACP与丙二酸单酰-ACP重复缩合、还原、脱水、再还原的过程,直至生成软脂酰-ACP。最后经硫脂酶催化脱去ACP生成软脂酸。 脂肪酸合成循环 ①乙酰基转移 ②丙二酸单酰基转移 ③缩合 ④加氢 ⑤脱水 ⑥再加氢 ⑦酰基转移 乙酰ACP +7丙二酸单酰ACP+14NADPH++14H + CH3 ( CH2)14COOH +14NADP+ +8ACP + 7CO2+ 6H2O 总反应式 ① 合成所需原料为乙酰CoA,直接生成的产物是软脂酸,合成一分子软脂酸,需七分子丙二酸单酰CoA和一分子乙酰CoA; ② 在胞液中进行,关键酶是乙酰CoA羧化酶; ③ 合成为一耗能过程; ④ 需NADPH作为供氢体,对糖的磷酸戊糖旁路有依赖性。 脂肪酸合成的特点 软脂酸合成与分解的区别 区别点 合成 分解 亚细胞部位 胞液 线粒体 酰基载体 ACP 肉毒碱,CoA 二碳片断 丙二酰CoA 乙酰CoA 还原当量 NADPH FAD、NAD+ HCO3-和柠檬酸 需要 不需要 能量变化 消耗7ATP+14NADPH 产生129ATP 延长阶段(在线粒体和内质网中进行) 线粒体脂肪酸延长酶系 内质网脂肪酸延长酶系 三、脂肪的生物合成 脂酰CoA 转移酶 CoA R1COCoA 脂酰CoA 转移酶 CoA R2COCoA 磷脂酸 磷酸酶 Pi 脂酰CoA 转移酶 CoA R3COCoA 一、磷脂的代谢 二、胆固醇的代谢 第五节 类脂的代谢 CH2-O-CO-R R-CO-O-CH CH2-O-PO3H-X | | 甘油磷脂的结构 一、磷脂的代谢 体内几种重要的甘油磷脂 1.甘油二酯合成途径: 磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺通过此代谢途径合成。 合成过程中所需胆碱及乙醇胺以CDP
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