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Sab—重叠积分（又称S 积分） Hab、 Hba—交换积分（又称? 积分） Haa、Hbb—库仑积分（又称α积分） 将H2+成键过程推广，可得普遍的分子轨道理论： 分子中的每一个电子是在各原子核及其它电子组成的平均势场中运动的，第i个电子的运动状态可用波函数ψi 描述， ψi 就称为分子中的单电子波函数，又称为分子轨道。 分子轨道可近似地用能级相近的原子轨道线性组合（LCAO）得到。组合后轨道能级改变，能量比原子轨道低的，称为成键分子轨道，能量比原子轨道高的称反键分子轨道，能量不变的轨道成为非键轨道。 组合成分子轨道的原子轨道须满足成键三原则： 对称性匹配，即产生净的同号重叠或异号重叠 (而不一定是同号重叠)； 能级相近，能级差通常小于15 eV； 轨道最大重叠。 对称性匹配是形成分子轨道的前提，其余两条则是组合效率的问题。 若取键轴为z轴, 则LCAO-MO中对称匹配和对称不匹配的AO组合如下表: 分子轨道的符号： 同核双原子分子以分子键轴的中心为对称中心，当轨道中心对称时，以符号“g”表示；当轨道中心反对称时，以符号“u”表示。σ轨道是中心对称的，σ*轨道是中心反对称的；π轨道是中心反对称的， π *轨道是中心对称的。 异核双原子分子的轨道无对称中心，不用符号“g”与“u”表示。 键级高，键强。 同核双原子分子的结构： H2分子 (σ1s)2 1s 1s σ1s σ*1s 键级=1，说明两个H原子由一个σ键相连，可表示为：H—H。 电子排布图为： KK (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2pz )2 (π2px)2 (π2py)2 (π*2px)2 (π*2py)2 价电子组态为： (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2pz )2 (π2p)4(π*2p)4 键级=1，存在一个σ键， 分子结构式可表示为：F—F 分子中的电子全部配对，是反磁性物质。 F2（9×2＝18电子） (σ1s)2 (σ*1s)2 (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2pz )2 (π2px)2 (π2py)2 (π*2px)2 (π*2py)2 O2（8×2＝16电子） (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2pz )2 (π2px)2 (π2py)2 (π*2px)1 (π*2py)1 键级=2，存在一个σ键和两个三电子π键。 氧的活泼性与它存在两个三电子π键有关。 分子结构式可表示为： 分子中有两个自旋平行电子的存在，是顺磁性物质。 O——O 价电子组态为： O2的分子轨道能级图 2s 2s σ*2s σ2s 2p 2p σ*2p σ2p π2p π * 2p 1s 1s σ*1s σ1s AO MO AO O O2 O N2（7×2＝14电子） (1σg)2 (1σu)2 (1πu)4 (2σg)2 键级=3，存在一个σ键和两个π键。是反磁性物质。 分子结构式可表示为： N—N 价电子组态为： N2的分子轨道能级图 1s 1s 1σu 1σg 2pz 2py 2px 2px 2py 2pz 3σu 3σg 2σu 2σg 1πu 1πg 2s 2s AO MO AO N N2 N C2（6×2）＝ 12个电子 (1σg)2 (1σu)2 (1πu)4 键级=2，存在两个双电子π键，无σ 键。 反磁性。 分子结构式可表示为： C C C2不稳定，更稳定的结合方式为形成四个键。 价电子组态为： B2（5×2）＝ 10个电子 (1σg)2 (1σu)2 (1πu)2 键级=1，存在两个单电子π键，无σ 键。 顺磁性分子。 分子结构式可表示为： B B 价电子组态为： N2+ 13个电子 (1σg)2 (1σu)2 (1πu)4 (2σg)1 键级=2.5，存在一个单电子σ键和两个π键。 顺磁性分子。 分子结构式可表示为： N N + O2+ 15个电子 (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2pz )2 (π2px)2 (π2py)2 (π*2px)1 键级=2.5，存在一个σ键、一个双电子π键和一个三电子π键。 顺磁性分子。 分子结构式可表示为： O——O + 价电子组态为： 由MO计算的下列物种的键级顺序与实测键长顺序完全相符，更清楚地表明分子轨道理论的正确性： 分子 O22- O2-