凝胶萃取法课程.ppt

以壳聚糖为功能单体,制备苯并噻吩类硫组分分子印迹固相萃取剂 对油品中主要硫组分苯并噻吩类硫进行深度脱除 是一种轻质纳米多孔性固体材料。其孔洞率可高达98.9 %,典型孔洞尺寸在1～100 nm ,比表面积可达200～1000 m2/g,密度可调范围达3～500 kg/ m3。由于它具有很小的热传导系数、低折射率及对气体的选择透过等特性,因此使气凝胶材料不论在基础研究。还是在应用研究方面都受到了非常广泛的重视,是当今材料研究领域中的热点。目前研究成功的气凝胶有数十种,有的已在实践中得到应用。关于Al2O3 气凝胶研究已有报道,但制备方法局限于用CO2超临界萃取干燥法。 分子印迹分离法 受到酶、抗体特异性结合的启发，人们开始想到合成某些类似抗体具有高选择性的分离基质。 分子印迹（molecular imprinting)是近年来基于分子识别理论而迅速发展起来的一个新的研究领域。因此分子印迹技术也被称为制造“塑料抗体”的技术。 分子印迹聚合物（MIP)的特点 预定性：人们可以根据不同的目的制备不同的MIP。 分子印迹聚合物原理 将模板分子从高聚物中解离出来 分子印迹聚合物原理图 分子印迹聚合物的制备 原位聚合法:原位聚合采用印迹分子,功能单体,交联剂及致孔剂在柱内直接聚合成整体柱.这是较简便的方法. 悬浮聚合法 Matsui将印迹分子及单体溶于氯仿,加入有聚乙烯醇的水溶液,用悬浮聚合的方法合成了球形印迹聚合物 表面印迹法 Prasad用对氨基苯甲酸,二氯乙烷,和硅胶反应,在印记分子存在的条件下,合成了硅胶表面键合印记固定相,用于进行药物及血液样品的净化及β-内酰氨抗生素的富集. 分子印迹聚合物在物质分析中的应用 在生物样品分析上的应用: 生物模拟传感器 近来，生物传感器技术的发展极为迅速。但是，用于生物传感器的生物分子却因为性能不稳定易被破坏，且种类太少而不能满足实际应用的需要。由于分子印迹聚合物具有可设计性，种类极其丰富，且坚固耐用，有很强的抗酸、碱能力，环境适应性很强，故科学家们设法用MIPS来替代生物分子以适应生物传感器技术发展的要求。自分子印迹技术用于膜传感器以来，MIPS在生物传感器上的应用就一直是研究热点，尤其是近两年来，该技术发展极为迅速，Malitesta,Haupt, Yano, Ansel等人在这一方面都作了广泛的研究。98年在波士顿召开的有关化学传感器的国际性会议对分子印迹技术在生物传感器中的应用的现状和未来作了全面而系统的探讨，为分子印迹技术和传感器技术的发展开辟了新的道路. 痕量物质的富集 人们早就认识到，模板分子难以100%的从MIPS上洗脱掉，一般总留有少量的残余物(约5%)。过去，人们认为这些残余物深陷于聚合物网络之中而无法去除，但最近的一些研究工作表明事实并非如此，这些经多次反复洗脱而没有除去的模板分子会慢慢地从MIPS上“泄漏”掉.利用这一性质，将MIPS用作固相萃取剂去富集低浓度的分析物质会起到惊人的效果。Anderson等采用这一方法富集人体血浆中的Sameridine药物达到了很好的效果。在分析研究中，毫摩尔水平以下的痕量物质，经这一方法预富集处理后，便可以在气相色谱上很容易地检测出来. 亲和分离 目前MIPS应用最多的领域是亲和分离。结构相似的化合物的分离，尤其是药物的手性拆分是当前分子印迹技术研究中最为活跃的部分，因为拆分合成药物一直是制药工业中的一大难题，分子印迹聚合物能够识别分子结构上极其细微的差别，在分离异构体上有其独到之处，可用于除去含量很少的对映体异构物，且具有可设计性，适用范围广，成为最有前途的分离手段。 分子印迹固相提取在环境样品分析中应用 一些极性强的农药在疏水性的C18键合固定相上不能与极性干扰物分离,此时分子印记固定相就能够将干扰物与待测物分开. 展望 纵观分子印迹聚合物研究发展和成就,从作为液相固定相材料,选择性催化剂到人造受体,化学传感器应用,反映了分子印记技术是集高分子合成,物化分子设计,分析分离测试,生物和医学等众多相关学科相互渗透的边缘学科.尽管发展很快,但仍存在许多需要进一步解决的问题.首先是分子印记过程和分子识别过程的机理和表征问题.其次,目前所使用的功能单体,交联剂和聚合法都有较大的局限性. 实用性：它与天然的识别系统如酶和底物,抗体和抗原相比，具有抗恶劣环境的能力，表现出高度稳定性和长的使用寿命，且制备简单。 识别性：MIP是根据印迹分子定做的，它具有特殊的分子结构和官能团，能选择性地识别印迹分子。 功能单体通过与模板分子相互作用聚集在模板分子周围形成某种可逆的复合物 功能单体与过量交联剂在致孔剂存在下发生共聚生成高聚物 2、过渡态（类似物）印迹 Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36, 19