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第 5 篇 有机含氮化合物及杂环化合物 17.1 硝基化合物 17.1.1 硝基化合物的构造 17.1.2 硝基化合物的还原 17.1.2 硝基化合物的还原 17.1.2 硝基化合物的还原 17.1.3 硝基对芳环邻、对位基团的影响 17.2 胺 17.2.1 胺的分类和构造 17.2.1 胺的构造 17.2.1 胺的构造 17.2.1 胺的构造 17.2.2 胺的碱性 17.2.2 胺的碱性 17.2.2 胺的碱性 17.2.3 胺的烃基化反应 17.2.4 胺的酰基化反应 17.2.4 胺的酰基化反应 17.2.5 胺的磺酰化反应(Hinsberg反应) 17.2.5 胺的磺酰化反应(Hinsberg反应) 17.2.6 胺与亚硝酸的反应 17.2.6 胺与亚硝酸的反应 17.2.6 胺与亚硝酸的反应 17.2.7 胺的氧化反应 17.2.8 芳胺苯环上的取代反应 17.2.8 芳胺苯环上的取代反应 17.2.8 芳胺苯环上的取代反应 17.3 季铵盐和季铵碱 17.3.1 季铵盐的应用 17.3.3 季铵碱热消除反应 17.3.3 季铵碱热消除反应 17.3.3 季铵碱热消除反应 17.3.2 季铵碱热消除反应 17.4 偶氮化合物与重氮化合物 17.4.1芳香族重氮盐的制备-重氮化反应 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 硝基化合物和胺的化学性质复习 硝基化合物还原 选择性还原剂：SnCl2（氯化亚锡）和盐酸，只还原－NO2。 胺的性质 烷基化 酰基化 保护氨基 磺酰化 (Hinsberg反应) 碱性：影响碱性因素 硝基化合物和胺的化学性质复习 胺与亚硝酸 的反应 胺的性质 脂肪伯胺：烯烃、醇小分子 仲胺： N－亚硝基 芳香伯胺：重氮盐 叔胺： 脂肪族叔胺，形成不稳定的盐； 芳香族叔胺，生成对亚硝基取代物 胺的氧化反应：脂肪胺不易被氧化，芳香胺氧化为醌 芳胺苯环上的取代反应： 卤化：三溴苯酚 硝化：注意氨基保护 磺化： 对氨基苯磺酸盐 季铵类化合物的命名则与氢氧化铵或铵盐的命名相似 17.3 季铵盐和季铵碱 季铵盐的命名 A 季铵碱的碱性与苛性碱相当，某些性质也与苛性碱相似。例如： 具有很强的吸湿性，吸收空气中的水及二氧化碳，其浓溶液可腐 蚀玻璃。 B 季铵碱与酸中和生成季胺盐 C 与胺盐不同处：季胺盐是强碱与强酸生成盐，它和NaCl一样， 与强碱作用不会置换出游离的季铵碱，而是建立以下平衡。 由于生成AgX沉淀，便可以生成季铵碱 季铵盐的碱性 例 鉴别下面两个化合物 季铵盐也可用作相转移催化剂 17.3.2 季胺碱的热分解反应 与季胺碱的N原子相连的烃基上无β-氢时，这种季胺碱热分解反应为SN2反应 季铵碱热消除反应 季铵碱热消除反应的方向: 烯烃按查依采夫规则进行;季铵碱按霍夫曼规则进行 应用 重氮化合物和偶氮化合物都含有－N=N－官能团，该官能团的两端都与烃基相连的化合物，称为偶氮化合物； 若该官能团的一端与烃基相连，而另一端与非碳原子的其它原子或原子团相连的化合物，称为重氮化合物。  *重氮盐易溶于水，不溶于有机溶剂。干燥的重氮盐极不稳定，受热或 震动时容易爆炸。 *重氮化反应用的盐酸或硫酸必须过量，以避免在重氮化过程中生成的重氮盐与尚未起反应的芳胺偶合。 失去氮的反应: 1 被羟基取代 2 被卤素取代 3 被氰基取代 4 被氢原子取代 保留氮的反应 1 还原反应 2 偶合反应 重氮盐在一定的条件下发生分解，重氮基可被羟基、卤素、氰基或氢原子取代，生成相应的芳香族衍生物，同时放出氮气, 称为去氮的反应。 被羟基取代 此反应可以把氨基转变成羟基，可以制备某些用其它方法不易得到的酚类。 被卤素取代 把芳香族重氮盐水溶液和碘化钾一起加热，则生成碘苯并放出氮气。 桑德迈耳反应 和伽特曼反应 被卤素取代 例1 被氰基取代 重氮盐与氯化亚铜的氰化钾水溶液作用，或在铜粉存在下与氰化钾溶液反应时，重氮基均被氰基取代。 17.4.2 重氮盐的反应及在合成上的应用 例 2 被氢原子取代 重氮盐和次磷酸或乙醇作用，则重氮基被氢原子取代。 例 3