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弱酸(弱碱)的电离及其盐的水解是矛盾的同一体 胡征善 弱酸(弱碱)的电离平衡常数可以衡量弱酸(弱碱)的相对强弱，某些盐的水解亦有水解平衡常数(Kh)衡量其水解程度的大小，而水解常数与电离常数密切相关。例如弱酸强碱盐NaA的水解： A— + H2O HA + OH— Kh= = = = 由Kh的式子可知：Ka越小， Kh越大，也就是“越弱越水解”的原因所在。 【例1】磷酸的电离及其盐的水解 电离出H+的能力越来越弱 H3PO4 H2PO4— HPO42— —H+ +H+ (H+ + OH—H2O) H2PO4— HPO42— PO43— 接受H+的能力越来越强 水解程度越来越大 【例2】同温同浓度时，各种盐溶液pH的大小比较 电离常数： 3.5×10—4 1.8×10—5 3.0×10—8 4.9×10—10 电离出H+的能力越来越弱 HF CH3COOH HClO HCN —H+ +H+ F— CH3COO— ClO— CN— 水解常数：2.9×10—11 5.6×10—10 3.3×10—7 2.0×10—5 水解程度越来越大，溶液的pH增大 【例3】NaHCO3和NaHSO3溶液的pH 欲判断这两种溶液的pH，必须知道酸式酸根电离程度和水解程度的大小。 NaHCO3溶液 NaHSO3溶液 OH— OH— OH— OH— + + + + H2CO3 HCO3? H2SO3 HSO3? Kh K2 Kh K2 HCO3? CO32? HSO3? SO32?+ + + + H+ H+ H+ H+ Kh= Kw/K1=2.3?0?8＞K2=5.6×10—11 Kh= Kw/K1=6.5×10—13＜K2=1.0×10—7 水解程度＞电离程度 水解程度＜电离程度 溶液pH＞7 溶液pH＜7 对于二元弱酸的酸式强碱盐NaHA，其溶液的pH应根据Kw/K1和K2的相对大小来判断。 【例4】弱酸HA及其盐NaA混合溶液的pH 弱酸HA和NaA的混合溶液，HAH++A—，当溶液pH=7时，由弱酸的电离常数可以推得： = = Ka×107 即只要 ＞Ka×107，溶液pH＞7； ＜Ka×107，溶液pH＜7。 因此，对于CH3COOH和CH3COONa溶液， ＜180，溶液pH＜7；对于 HCN和NaCN溶液， ＞4.9×10—3，溶液pH＞7。换言之，当溶液中CH3COOH和 CH3COONa的浓度相近时，溶液一定呈酸性；溶液中HCN和NaCN的浓度相近时，溶液一定呈碱性。 CH3COOH和CH3COONa的混合溶液 HCN和NaCN的混合溶液 CH3COOH HCN Ka