天然药物化学详解.pptVIP

极性不完全等同于亲水性 亲水性强，则极性强；极性强，则亲水性并不一定强。 A B 亲水性AB 极性 BA 吸附柱色谱用于物质的分离： 聚酰胺吸附色谱法：属于氢键吸附（半化学吸附）特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。 1.聚酰胺的吸附原理： 通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。 固定相 移动相 吸附强弱规律（含水溶剂中） a.形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。 b.成键位置对吸附也有影响。易形成分子内氢键的化合物，其吸附性能减弱。 c.分子中芳香化程度越高，则吸附性能越强。 4.应用： a.特别适合于酚类、黄酮类化合物的制备和分离 b.对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其它极性与非极性化合物的分离也有着广泛应用。 c.用于提取物的脱鞣质处理(不可逆)。 练习: 某植物中分得3个黄酮化合物，结构如下, 比较它们的极性大小及在硅胶TLC和聚酰胺薄膜上Rf值大小顺序. A: R1 =R2= H B: R1 = H, R2= Rham C: R1 = Glc, R2= Rham 极性大小: SiO2-TLC Rf: Polyamide TLC, Rf: 极性大小: C B A SiO2-TLC Rf: A B C Polyamide TLC, Rf: C B A 第四节 提取分离方法 答案： 大孔吸附树脂(macro-reticular resin) ①组成: 苯乙烯，二乙烯苯和致孔剂 ②分离原理:吸附(范德华力和氢键)和分子筛作用(多孔性结构)　 ③树脂类型:非极性、中极性和极性三种。 非极性：由苯乙烯和二乙烯苯缩合而成，故又称 芳香吸附树脂。 中极性：含脂基的吸附树脂。 极 性：含酰氨基、氰基、酚羟基等含氮、氧、硫不同极性功能的吸附树脂。 大孔吸附树脂 ④洗脱剂: H2O 及不同比例的含水醇。 洗脱分离: H2O 洗: 糖,水溶性色素 30% EtOH/ H2O: 极性大的成分 50-75% EtOH: 皂苷类 95% EtOH: 极性小成分 ⑤应用: 除多糖, 水溶性色素, 富集苷类成分 四、根据物质分子大小差别进行分离 常用方法： 超滤法、超速离心法、透析法、凝胶滤过法等。主要用于水溶性大分子化合物的分离和精制，而凝胶滤过法还可用于分离分子量1000以下的化合物。 1.凝胶滤过法分离原理：反分子筛 凝胶为在水中可膨胀的球形颗粒， 具有三维空间的网状结构。大分子在颗粒间隙移动，较早流出；小分子则自由渗入并扩散到凝胶颗粒内部，通过色谱柱时阻力增大，较晚流出。因而，化合物按分子量由大到小顺序得到分离。 2.凝胶种类：常用凝胶主要有两种 a.葡聚糖凝胶（sephadex G）：只适用于水中应用，不同规格分离不同分子量范围的化合物。 b.羟丙基葡聚糖凝胶（sephadex LH-20）该类凝胶不但可在水中用，也可在有机溶剂中或在水与有机溶剂的混合溶剂中使用，在由极性和非极性溶剂组成的混合溶剂中常起到反相分配色谱的作用。应用范围更广泛。 网孔的大小与交联度有关 交联度高，孔隙小，吸水时膨胀就小；反之，交联度小，膨胀的幅度大，孔隙大。 3.常用溶剂： a.碱性水溶液（0.1mol/L NH4OH）含盐水溶液（0.5mol/L NaCl）等。 b.醇及含水醇，如甲醇、甲醇—水 c.其他溶剂：如含水丙酮，甲醇-氯仿 根据物质离解程度不同进行分离—离子交换法 固定相：离子交换树脂（聚苯乙烯高分子化合物，引 入交换基团） 分类： 阳离子交换树脂：强酸型 RSO3-H+ 弱酸型 RCOO-H+ 阴离子交换树脂：强碱型 RN+(CH3)3Cl- 弱碱型 RNH2, RNHR’, RNR’R” 4.1交换原理: 阳离子交换树脂： 阴离子交换树脂： 根据物质离解程度不同进行分离—离子交换法 4.分类： a.阳离子交换树脂 强酸性（—SO3-H+） 弱酸性（—COO-H+） b.阴离子交换树脂 强碱性[—N + （CH3）3Cl -] 弱碱性（—NH2、＞NH、 ＞N－） 离子交换法分离示意图 * * * * * * 画树脂结构,分类根据所连接的交换基团不同,分为阳离子和阴离子交换树脂. * 主要分离