第二小组,碘量法技术报告.pptVIP

碘量法理论小结 第二小组 基本简介 1826年 H.de la比拉迪埃用含有淀粉（指示剂）、氯化钠和碳酸氢钠的碘化物溶液为滴定剂，滴定次氯酸钠溶液（漂白液）。1840年有人以淀粉为指示剂，用碘的乙醇溶液为滴定剂，滴定硫化物溶液以后，碘量法应用日益广泛。在电位分析法、安培滴定法、库仑滴定法中也可应用碘量法，以提高它们的灵敏度和准确度。 碘量法分为；①直接碘量法,标准电极电位比E°(I2)小的还原性物质，可直接用碘标准溶液滴定，通常以可溶性淀粉溶液为指示剂，滴定到达终点后，由于生成碘－淀粉化合物而使溶液呈现深蓝色或蓝紫色，常用于测定 S、SO2、Sn(Ⅱ)、As(Ⅲ)、联氨等。卡尔·费歇尔滴定是一种测定有机或无机化合物中水分的重要方法，它是利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水分的原理而建立起来的。 ②间接碘量法，标准电极电位比E°(I2)大的氧化性物质可在一定条件下与过量I溶液发生反应，氧化性物质被I定量地还原, 产生等当量的碘, 然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘（以淀粉为指示剂）。常用于测定Cu、CrO、Cr2O、AsO、SbO、Ce、O3、H2O2、NO、Cl2、ClO、Br2、BrO、IO等。 碘的标准溶液不十分稳定，需要经常用基准三氧化二砷或硫代硫酸钠标准溶液标定 基本原理 碘量法是以碘作为氧化剂，或以碘化物（如碘化钾）作为还原剂进行滴定的方法。 碘量法 1.方法概述 碘量法是利用 I 2 的氧化性和I的还原性进行滴定的方法，其基本反应为： 固体I2在水中溶解度很小，且易于挥发。通常将碘溶解于KI溶液中，此时他以 I3- 配离子形式存在，其半反应为： I3-+2e===3I- Φ(I3-/I2-)=0.545V 碘量法既可测定氧化剂，又可以测定还原剂。I3-/I- 电对反应可逆性好，副反应少，又有很灵敏的淀粉指示剂指示终点，因此碘量法的应用范围很广。 1） 直接碘量法 用 I2 配成的标准滴定溶液可以直接测定电位值比Φ(I3-/I-)小的还原性物质，如S、SO2、Sn(Ⅱ)、As(Ⅲ)、联氨、维生素C等，碘量法称为直接碘量法，又叫碘滴定法。直接碘量法不能在碱性溶液中进行滴定，因此碘与碱发生歧化反应： I2+2OH-===IO-+I-+H2O 3IO-===IO3-+2I- （2） 间接碘量法 电位值比Φ(I3-/I2-)高的氧化性物质可在一定的条件下用I- 还原，然后用Na2S2O3标准滴定溶液滴定释放出的I ，这种方法称为间接碘量法，又叫滴定碘法。间接碘量法的基本反应为： 2I--2e===I2 I2+2S2O32-===S4O62-+2I- 利用这一方法可以测定很多氧化性物质，如CrO42-、Cr2O72-、H2O2、KMnO4、IO3-、Cu2+ 、NO3-、NO2-等。 间接碘量法多在中性或弱酸性溶液中进行，因为在碱性溶液中I2 与S2O32- 将发生如下反应： 2S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I- +5H2O 同时，I2 在碱性溶液中还会发生歧化反应： 3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O 在碱性溶液中,Na2S2O3溶液会发生分解反应： S2O32-+2H+ =2SO2+S2-+H2O 同时，I- 在酸性溶液中以被空气中的O2氧化： 4I-+O2(空气中)+4H+=2I2+H2O （3） 碘量法的终点指示——淀粉指示液法I2与淀粉呈现蓝色，其显色灵敏度除与I2的浓度有关以外，还与淀粉的性质、加入的时间、温度及反应介质等条件有关。因此在使用淀粉指示液终点时要注意以下几点： ① 所用的淀粉必须是可溶性淀粉。 ② I3-与淀粉的蓝色在热溶液中会消失，因此，不能爱热溶液中进行滴点。 ③ 要注意反应介质的条件。淀粉在弱酸性溶液中灵敏度很高，与I2作用显蓝色；当PH2时，淀粉会水解成糊精，与I2作用显红色；当PH9时，I2转变为IO-， 与淀粉不显色。 ④ 直接碘量法用淀粉指示液指示终点时，应在滴定开始时加入，终点时溶液由无色突变为蓝色间接碘量法用淀粉指示液指示终点时，应等滴只I2 的黄色很浅时再加入淀粉指示液（若过早加入淀粉，它与I 形成的蓝色配合物会吸留部分I2，往往易使终点提前且不明显），终点时溶液由蓝色转无色。 ⑤ 淀粉指示液的用量一般为2~5mL。 （4） 碘量法的误差来源和防止措施 碘量法的误差来源于两个方面：一是I2易挥发；二是在酸性溶液中I-易被空气中的氧氧化。为了防止I2 挥发和空气氧化I-，测定时要加入过量的KI，使I2生成I3- ，并使用碘瓶，滴定时不要剧烈摇动，以减少I2 的挥发。由于I- 被空气氧化的反应随光照及酸度增高而加快，因此在反应