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* 咸宁学院 * 2 质谱图的组成 横坐标标明离子质荷比(m/z)的数值。 纵坐标标明各峰的相对强度。 棒线代表质荷比的离子。 基峰 分子离子峰 * * 3、离子的主要类型、形成及其应用 1)分子离子和分子离子峰 分子离子峰的特点: 1 分子离子峰一定是奇电子离子。 2 分子离子峰的质量数要符合氮规则。 分子离子峰的应用: 分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量, 所以,用质谱法可测分子量。 分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子称为分子离子。分子离子用M+?表示。 * * 2) 同位素离子和同位素离子峰 同位素离子峰的特点: 1 同位素一般比常见元素重,其峰都出现在相应一般峰的右侧附近。一定是奇电子离子。 2 同位素峰的强度与同位素的丰度是相当的。 3 分子离子峰与相应的同位素离子峰的强度可用二项式 (A+B)n的展开式来推算. 同位素离子峰的应用: 1 对于鉴定分子中的氯、溴、硫原子很有用。 2 根据实验测得的质谱中的同位素离子峰的相对强度和 贝诺(Beynon)表,经过合理的分析可以确定化合物的 分子式。 含有同位素的离子称为同位素离子。 * * 本章小结 1、什么是有机化学?研究什么?为什么学习有机化学? 2、有机化合物分子结构:如何表示?确定?有机化学反应过程中结构变化?分子结构与化合物反应活性的关系? 3、有机化合物分类? 4、有机化合物结构测定方法? 2006级医学有机化学讲义 * * (2)柯塞尔和路易斯的化学键概念 ? 1916年,德国的柯塞尔(W.Kossel)和美国(还是英国?)的路易斯(G.N.Lewis)分别提出了两种化学键理论,从而从不同对象出发阐明了两种化学键概念。 柯塞尔着重研究了极性化合物,也就是现在所说的离子型化合物。他原则上以玻尔的原子模型为基础,建立了一种原子结构理论。他将原子中的电子分成两部分:一部分是外层价电子,决定或制约着化学相互作用,外层电子在轨道上的行为表现在光谱上,因此,外层价电子也决定或制约着原子光谱;另一部分是内层电子,与原子核结合较为牢固,对原子的化学相互作用影响较小。他还指出,元素在周期表中的位置决定了序号,而序号等原子中正电荷数或电子总数。原子在周期表中从一原子到另一原子,在达到稳定电子构型以前,轨道上的电子数依次增加,达到稳定电子构型以后,开始填充下一个新电子层。基上述模型,科塞尔阐明了极性键(即离子键)的形成机理。他指出:当两种不同元素的原子发生相互作用时,每一原子都力图通过失去电子或获得电子使自己的外层达到稳定构型,也就是填满八个电子;由一原子失去电子,另一原子得到电子,由此形成正、负离子,它们之间依靠静电吸引彼此结合形成化合物。 根据柯塞尔的理论,离子型化合物中的化学键被归结为正、负离子之间的静电相互作用;在这里,化学键(确切地说是离子键)就是库仑力或库仑相互作用,库仑相互作用就是化学键。离子型化合物中原子之间的短线,代表着这种相互作用,换句话说,原子之间连线背后是静电力。 柯塞尔的化学键概念和理论科学地解释了离子型化合物的形成,可是在解释非极性分子时则遇到了困难。路易斯的理论恰恰解决了这个困难。路易斯为了阐明非极性分子的化学键的形成机理,提出了一些基本假设。他提出:每一原子都有个核,在通常化学变化中保持不变,核中有多余的正电荷,其数值与该元素在同期表中族的号数相同;原子由核与外壳组成,在中性原子的外壳中所含有的电子数等于核中多余的正电荷数,壳层中的电子数在0至8之间变化;原子电子壳中的电子都有形成偶数的倾向,尤其是倾向于形成8个电子的八隅体;两个原子壳层相互渗透,也就是说,每一原子中的外部电子都可以进入两个原子的外壳成为共享的。这个假设是路易斯提出的各种假设中的核心,该假设在路易斯头脑中产生了一个非常重要的思想,就是电子外壳达到八隅体的稳定结构可以通过不同途径实现,一种途径,如科塞尔提出的,通过电子从一原子到另一原子的转移,使每一原子电子壳达到八隅体,另一种途径则是通过两个原子共享电子,也可以使每一原子的电子壳达到八隅体。这第二种途径是新的思想、新的内容,是路易斯理论的精髓。路易斯在1916年发表的论文《原子和分子》中已经提出了用两点表示两个电子的设想,1923年在《价键及原子和分子的结构》一书中明确提出了“电子对”概念,用两点表示单键,四点表示双键,六点表示三键,如Cl∶Cl,H∶H,H∶O∶H, 路易斯提出的电子对键及其表示方法,直到今天仍在一些化学文献中应用着。依据路易斯的理论,化学键是两个原子共享的电子对,是雷姆赛思想的继承和发展。在雷姆赛的理论中,Na和Cl之间

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