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3．协同反应 新键形成和旧键断裂同步 协同反应——周环反应 周环反应的类型： 电环合反应 环加成反应 σ 键迁移反应 周环反应 CH2CH2分子的形成与构型： pz—pz—π轨道: 乙烯的分子结构 （4）Csp杂化----线状构型 sp hybridization and linear-configuration Csp轨道的空间分布： 碳的sp、2py、2pz轨道 两个sp杂化轨道互成180°夹角，在一条直线上的两个sp轨道与未杂化的2py、2pz轨道所在的平面垂直。 CHCH分子的形成与构型： 乙炔的两个π键 乙炔的σ键 在乙炔分子的C≡C三重键中，由一个σ键、两个互相垂直的π键构成，π电子云形成筒状分布。 (1) 成键方式 (2) 存在情况 (3) 电子云分布 (4) 键的性质 3. 分子轨道理论 (molcular orbital thery) 以“形成共价键的电子是分布在整个分子之中”的离域观点为基础处理分子中原子相互连接问题的方法称为分子轨道理论。 这种方法对电子离域体系描述得更为确切。 多用于处理具有明显离域现象的有机分子结构，如芳环、1，3-丁二烯等共轭体系。 两个碳原子的2p轨道波函数yc 进行线性组合得到p 键分子轨道y1 和y2 : y2= yc1-yc2 较高能量分子轨道 反键轨道p* y1= yc1+yc2 较低能量分子轨道 成键轨道p （1） π 键分子轨道 用图表示(分子轨道法处理乙烯中的p 键的结果)： y1 称作成键 p 轨道 y2 称作反键p *轨道 p + p - p - * p p p （2）共轭 π 键分子轨道 Example: CH2=CH-CH=CH2 四个碳原子的四个p轨道线性组合成四个能量不等的p轨道 y1 、 y2 、 y3 、 y4 。 四个成键电子离域分布在四个碳原子的周围。 1.2.3 共价键的基本属性 ( Feafure of covalent bond ) 有机化合物中原子主要是共价键连接的，共价键决定了有机化合物的性质，因此必须研究共价键的性质。 共价键的基本属性包括： 键长； 键角； 键能； 键的极性。 1. 键长( bond length) ⑴ 键长定义 形成共价键的两个原子核之间的距离称为键长。 d： a、b两原子的键长r1：b原子的范德华半径r2: b原子的共价半径r3: a原子的共价半径r4: a原子的范德华半径 ① A—B 型——原子的共价键半径与特性 共价键 C—H C—C C—O C—Cl d / nm 0.109 0.154 0.143 0.177 ② 同类共价键——成键与原子的杂化状态 C—H键 CH3CH2－H CH2=CH－H CH≡C－H d / nm 0.109 0.108 0.106 ⑵ 影响共价键键长的因素 ③ 指定原子的共价键——成键方式 共价键 CH3-CH3 CH2=CH2 CH≡CH d / nm 0.154 0.133 0.120 2. 键角(bond angle) 定义: 两价以上的原子至少与两个原子成键时，这个原子的键与键之间的夹角称为键角。 决定键角大小的因素： ① 中心原子的杂化状态 ② 中心原子连接基团的体积 3. 键能(bond energy) （1） 概念 由原子形成共价键所放出的能量，或共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为该键的键能。后者又称键的解离能。 键能——键强度(分子的热稳定性)，单位：kJ/mol （2） 键解离能与键能的关系 ① 解离能——解离特定共价键的键能 ② 键能——多原子分子相同键型解离能的平均值 C—H 键的键能为: （423 + 439 + 448 + 347）kJ.mol-1 /4 = 414 kJ.mol-