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共价键的类型： ?键角 2 杂化轨道理论与分子的空间构型 (1) 离子晶体 晶体 非晶体 晶 体 非 晶 体 规则几何外形 无定形 确定的熔点 各向异性 各向同性 无确定的熔点 对X射线的衍射效应 无 对称性 无 晶体与非晶体的区别 离子晶体(ionic crystal)：正、负离子交替排列在晶格结点上，相互间以离子键结合而构成的晶体。 特征结构：配位数高，晶体中没有独立的分子存在。离子在晶体中采取紧密堆积方式。 阴离子：大球，密堆积，形成空隙。 阳离子：小球，填充空隙。 规则：阴阳离子相互接触稳定； 　　　配位数大，稳定。 3.晶体类型 σ键：原子轨道沿两核联线方向进行同号重叠(头碰头)。 π键：两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。 N : F F F C = C H H H H N : H H H P : H H H H 键角? (bond angle):键与键之间的夹角。 为了解释分子的空间构型，鲍林进一步发展了价键理论，提出了杂化轨道理论。 原子在化合过程中，为了使原子轨道重叠更多，形成的化学键更牢，更有利于系统能量的降低，原子趋向于将能量相近的原子轨道混合起来，重新分配能量和改变空间伸展方向，以满足化合的需要。 原子中不同类型原子轨道混合，重新组成新的原子轨道的过程称为原子轨道杂化，新的原子轨道称为杂化轨道。 基本要点： 成键时能级相近的价电子轨道混合杂 化，形成新的价电子轨道——杂化轨道(hybrid orbital)。 杂化前后轨道数目不变。 杂化后轨道伸展方向，形状发生改变。 Be：2s2 sp杂化 BeCl2的空间构型为直线形 Cl Cl Be sp sp杂化 Be采用sp杂化 生成BeCl2 B： 2s22p1 sp2杂化 BF3的空间构型为平面三角形 sp2 sp2杂化 CH4的空间构型为正四面体 C：2s22p2 sp3杂化 sp3 O： 2s22p4 离子键( ionic bond)：原子之间由于价电子转移形成正、负离子，靠静电引力结合形成的化学键。 离子键是两个电负性相差较大的原子间形成的。 特点：无方向性、 无饱和性 4.2.5 离子键 2. 离子极化 离子极化(polarization):在电场作用下，离子的正、负电荷中心分离，离子变形的过程。 + - + - + + - - 极化力：离子使其他离子变形的能力。 ①离子半径 r ：r 小者，极化力大。 ②离子电荷：电荷多者，极化力大。 ③离子的外层电子构型： 极化力(18+2)e-, 18e- 9～17e- 8e- 离子极化程度与两个因素有关:极化力和极化率。 ①离子半径愈大，极化率愈大。 如: Li+Na+K+Rb+Cs+；F－Cl－Br－I－ ② 负离子极化率大于正离子的极化率。 ③ 离子电荷：正离子电荷少的极化率大。 如：α(Na+) α(Mg2+) 负离子电荷多的极化率大。 如：α(S2－) α(Cl－) ④ 离子的电子层构型:(18+2)e-,18e- 9～17e-8e- 极化率：被极化离子的变形性 当正负离子混合在一起时，着重考虑正离子的极化力，负离子的极化率。 第三周期中一些氯化物的性质 氯 化 物 正 离 子 正离子半径/pm 熔点/oC 沸点 晶体类型 NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 97 66 51 42 800 714 190(加压下) - 70 1413 1412 177.8(升华) 57.57 离子晶体 分子晶体 /oC Na+ Mg2+ Al3+ Si4+ 金属键(metallic bond):金属正离子、金属原子靠自由电子的胶合作用构成金属晶体，这种作用就称为金属键。 特点： 无方向性、无饱和性 4.2.6 金属键 + e- + + + + + + + + + + + e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- 碱土金属金属键的电子海模型 电子海模型(electron-sea model)是将金属 描绘成金属正离子在电子海中规则排列。 1. 电子海模型