不饱和羧酸金属盐补强橡胶资料讲解.pptVIP

不饱和羧酸金属盐增强橡胶的前景 综上所述,不饱和羧酸金属盐不仅在橡胶加工助剂方面有很好的表现(可用于硫化助剂和橡胶金属粘合助剂) ,而且在一定的反应条件下,可原位聚合补强,起到橡胶的填充补强剂作用。所获得的羧酸金属盐原位补强橡胶具有高模量、高强度、高抗撕、高耐磨、高耐热、耐溶剂等优异特性。羧酸金属盐补强胶料虽然价格较高,但其优异的综合性能是任何传统胶料难以比拟的,因此此类胶料在特种橡胶制品领域有非常广阔的应用前景。 不饱和羧酸金属盐增强橡胶的前景 羧酸金属盐的原位聚合补强,由于其具有在基体胶中就地聚合生成补强粒子的特点,从而克服了传统补强的缺点,同时解决了补强粒子分散和与基质胶的界面结合问题,是一种新颖的橡胶补强手段。根据现在的研究结果可以推测,不同的碳链结构和不同的金属种类单体,在不同的橡胶基体、不同的交联剂和交联条件下,将可能获得一系列具有不同特性的纳米复合材料。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 甲基丙烯酸盐增强橡胶中简化的离子交联健结构示意图 1不饱和羧酸金属盐在橡胶基体中的聚合行为 2价的Zn2十离子很容易在两个羧基阴离子之间充当离子桥键的作用，3价的Ai3+离子在理想状态下可以形成三个聚合物大分子链之间的交联键，Na+虽然为+1价的阳离子，但两对离子键之间通过静电力的吸引作用可以形成对等结构，仍起到离子交联键的作用。 1不饱和羧酸金属盐在橡胶基体中的聚合行为 在对ZDMA增强HNBR的研究中，Saito等认为，为了得到高性能的纳米复合材料，下列问题是很重要的:ZDMA在橡胶中的微观分散度、适度的硫化、适度的聚合和适度的接枝。由于ZDMA在橡胶中原位聚合，并会接枝于橡胶分子链，因此研究其聚合行为对进一步了解材料的结构和认识补强的机理非常重要。 1不饱和羧酸金属盐在橡胶基体中的聚合行为 Saitolwl使用化学方法分别将硫化胶中ZDMA案合单体、均聚(非接枝)聚合物(P-ZDMA)和接枝聚合物分离，测定其比例和分子量。具体方法为： 用丙酮/盐酸混合物在加热下浸泡样品，盐酸可切断锌的离子键，丙酮抽提出未聚合单体与盐酸的反应产物甲基丙烯酸，其定量测定可使用气相色谱; 1不饱和羧酸金属盐在橡胶基体中的聚合行为 然后再用甲醇抽提去己被盐酸切断离子交联键的非接枝聚合物，将所剩样品作红外测试，根据羰基和腈基基团的吸光度之比，对照事先作好的校正曲线即可知接枝聚合物的量; 已知ZDMA加入总量，非接枝聚合物的量也就知道了; 分子量的测定利用液相GPC，对于接枝聚合物分子量的测定，可将已除去单体和均聚物的样品在二氯甲烷溶胀下臭氧氧化处理，在NaBr还原处理后加水，水层浓缩后在GPC上测定接枝聚合物的分子量。 HNBR中ZDMA的聚合行为 1不饱和羧酸金属盐在橡胶基体中的聚合行为 结果表明： 1.过氧化物用量对聚合转化率有很大影响，聚合转化率随过氧化物用量的增多而增大; 2.接枝率随聚合转化率的增大而提高。过氧化物少时，几乎无接枝反应发生，而过氧化物用量增加时，聚合转化率提高所产生的P-ZDMA又大都是接枝聚合物; 3. 接枝率依赖于自由基的反应性，自由荃活性相互较低的HNBR约为30%，NBR约为40%，自由基活性更高的BR接枝率为50--85%: 1不饱和羧酸金属盐在橡胶基体中的聚合行为 4. 与一般接枝聚合一样，均聚物与接枝聚合物的分子量大致相同，而聚合物分子量随过氧化物用量的增加而降低，是聚合物自由基向橡胶分子进行链转移的结果，即橡胶基体的反应性问题。 5 .对于二烯烃之类的自由基活性高的橡胶系，其分子量主要取决于自由基向橡胶分子的转移反应。可以推测，在自由基反应性高的橡胶中将形成分子量相当低的聚合物。如在不饱和度更大的BR中，接枝点更多，P-ZDMA的分子量更低。 1不饱和羧酸金属盐在橡胶基体中的聚合行为 物性测试的结果表明，材料的拉伸强度随ZDMA聚合转化率的提高而提高，但当聚合转化率高于80%时，拉伸强度便不再提高 1不饱和羧酸金属盐在橡胶基体中的聚合行为 另外Saito还研究了甲基丙烯酸锌与含氟单体如丙烯酸一2-(N一乙基一全氟辛磺胺)乙酯（RFA）在橡胶基体中原位聚合，ZDMA和RFA共聚并部分接枝