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中国石化扬子石油化工有限公司化工厂 主要内容 PTA产品介绍 PTA生产原理 PTA工业化生产方法 PTA生产工艺技术发展情况 扬子石化化工厂PTA生产装置介绍 PTA产品介绍 PTA是精对苯二甲酸（Pure Terephthalic Aicd）的英文缩写，常温下是白色晶体，常压下在300℃以上升华，无毒、无味，是重要的大宗化工原料之一。 项目 单位 指标值 酸值 Mgkoh.g-1 675±2 4-CBA含量 Mg/kg ≤25 PT酸含量 Mg/kg ≤150 水份 %(wt) ≤0.3 灰分 Mg/kg ≤15 粒度 Μm 120 PTA产品介绍 PTA是聚酯纤维和非纤维聚合物的重要基础原料，PTA的下游加工产品主要是聚酯，也就是其主要用途是生产聚酯纤维（涤纶）、聚酯瓶片和聚酯薄膜，在生产和日常生活中发挥很大的作用。 随着科学技术的发展，以PTA为原料的高科技产品层出不穷，不仅食品包装中越来越多地应用聚酯原料，而且在医药、化妆品等非食品包装中以及在PBT工程塑料、不饱和聚酯树脂等行业的应用具有广阔的前景， PTA产品介绍 PTA生产原理 PTA生产工艺 1、精PTA生产工艺 2、优质聚合级对苯二甲酸工艺（EPTA） 精PTA生产工艺 采用催化氧化法将对二甲苯（PX）氧化成粗TA，再以加氢还原法除去杂质，将CTA精制成PTA。这种工艺在PTA生产中居主导地位，代表性的生产厂商有：英国石油（BP）、杜邦（Dupont）、三井油化（MPC）、道化学－因卡（Dow-INCA）、三菱化学（MCC）和因特奎萨（Interquisa）等。 EPTA生产工艺 采用催化氧化法将PX氧化成粗TA，再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学（MCC）、伊斯特曼（Eastman）、杜邦（Dupont）、东丽（Toray）等。 PTA生产原理 PTA生产原理 PTA生产工艺 精对苯二甲酸的生产是以对二甲苯（PX）为原料，以空气作为氧源，在Co-Mn-Br三元复合催化剂的共同作用下，在一定温度下进行液相氧化反应，生成粗对苯二甲酸（CTA），然后在Pd/C催化剂作用下，加氢精制的到高纯度的精对苯二甲酸（PTA）。 PTA生产原理 CTA生产原理反应方程式： PTA生产原理 PX氧化反应 PX氧化生成对苯二甲酸是一个连串反应。 PX氧化转化为CTA的转化率比较高，理论计算可达到96-97%。除了没有反应而进入反应器气相中的PX外，还有其它的反应副产物，如苯甲酸、偏苯三酸及部分燃烧生成的一氧化碳和二氧化碳。PX进料中的杂质，如邻二甲苯和间二甲苯、甲苯和乙苯，相应氧化成邻苯二甲酸、间苯二甲酸和苯甲酸。 另外，氧化反应过程中还伴随有溶剂醋酸的燃烧反应，生成醋酸甲酯、CO、CO2等。 PTA生产原理 CTA精制原理 PTA工业化生产方法 PTA生产工艺采用两步法。第一步为氧化，使用空气将对二甲苯（PX）液相氧化为对苯二甲酸（TA）。第二步为精制，在高温高压下，将TA溶于脱离子水中，在炭钯（Pd/C）催化剂作用下，加氢以脱除其中的杂质。 其中精制工艺发展较为成熟，不同专利商在精制部分生产工艺基本相似，主要区别在于氧化部分，并且氧化单元工艺水平直接决定PTA生产的物耗和能耗水平。 根据氧化反应温度不同，PTA生产工艺可分为三种。 1、高温氧化工艺 2、中温氧化工艺 3、低温氧化工艺 PTA工业化生产方法 高温氧化工艺 最早由美国Mid-Century公司于1955年提出。氧化单元是以PX为原料，以钴、锰金属盐为催化剂，溴化物为促进剂，醋酸为溶剂，在反应温度224℃，压力2.5MPa的条件下，空气液相氧化生成TA。该工艺于1958年由日本三井油化公司和美国Amoco公司首次在世界上实现工业化。但是由于高温氧化的反应条件比较苛刻，原料PX和溶剂醋酸在反应器内的燃烧损失大，副反应较多，产物收率低，而且设备腐蚀严重，目前该工艺已经进行了改进，变为中温氧化工艺。 中温氧化工艺 中温氧化工艺以BP-Amoco工艺、Invista工艺和日本三井油化工艺为代表，氧化反应温度在190-205℃。日本三井油化工艺经过不断的优化，采用高催化剂操作，目前反应温度已降至185℃，使醋酸和PX的消耗大大降低。 Invista工艺使装置操作更稳定，能耗和物耗更低，单套装置生产能力更大，使其更具有竞争力。近期国内新建装置所选择的专利技术大部分为Invista工艺。 PTA工业化生产方法 低温氧化工艺 低温氧化工艺以Eastman-