水分析化学氧化-沉淀-络合复习.ppt

* * * * * * * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * 四、指示剂的封闭和僵化 1、封闭现象 某些金属指示剂络合物MIn较相应的MY络合物稳定，在滴定过程中，溶液一直呈现MIn的颜色，即使到了化学计量点是也不变色，这种现象称为指示剂的封闭现象 如用EBT作指示剂，EDTA测定Ca2+，Mg2+时， Al3+、Fe3+封闭指示剂，加入三乙醇胺掩蔽 * 2、僵化现象 有些指示剂或金属-指示剂络合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂与金属-指示剂络合物交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂僵化。 用PAN作指示剂，消除办法：（1）加热，（2）加有机溶剂 （1）单一离子络合滴定的适宜酸度范围  最高酸度 （最小pH值）lg K MY’ =lg K MY - lgαY(H) lg C M + lg KMY’ ≥6 lgαY(H) ? lg K MY + lgC - 6 查表4-2求pH。 最低酸度：水解酸度 根据M生成沉淀时的pH值计算 4.6　提高络合滴定选择性的途径 例 用0.010 mol/LEDTA滴定0.010 mol/LFe3+ 溶液， 计算适宜的酸度范围。 解：最高酸度： lgK FeY =25.10 , lgαY(H) ? 25.10-2-6=17.10 得到pH≈1.2 最低酸度：Fe(OH) 3 =Fe3++3OH-,Ksp(Fe(OH)3 =10-37.4 [OH-]=(Ksp /[Fe3+]) 1/3=10-11.8, pH=2.1  滴定Fe3+的适宜酸度范围为pH=1.2 ~ 2.1 * 4.6.3　利用掩蔽剂提高配位滴定的选择性 　　当?lgK5，不能利用酸效应来消除干扰 　　a)可以利用降低[N]，使αY(N) 减小，加掩蔽剂 　　b)可以沉淀，降低游离[N] 　　c)可以氧化还原，改变价态，从而改变K’NY， 提高选择性． d)可以选择其他络合剂,使?lgK ≥ 5，达到选择滴定的目的。 （3）氧化还原掩蔽法 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称氧化还原掩蔽法。 例如：在Bi3+ 、 Fe3+共存的试液中用EDTA来滴定Bi3+ , Fe3+的存在对滴定有干扰。此时，可以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+还原为Fe2+。 根据判别式： lgKBiY－lgKFe（Ⅱ）Y＝27.94－14.33＝13.61 △lgKMY＞5，此时Fe2+的存在对Bi3+的测定没有干扰 * 　4.　利用选择性解蔽剂 　　(1)释放出Y ： Al3+ +TiO 22+ 混合液+EDTA→AlY(TiY) 　　TiY TiF42-　 　　→AlY →Ti－苦+Y → ZnY（VTi量） Zn滴 +NaF→ +苦杏仁酸 标准Zn滴定释放出的Y * 　　(2)释放出M 羟基乙睛 §4.7 络合滴定方式及其应用 （1） 直接滴定法 条件：准确滴定； 配位反应速度很快；有合适指示剂，无封闭现象； 不发生水解。 可直接滴定约40种以上金属离子， Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。 （2）返滴定法 反应缓慢、干扰指示剂、易水解的离子， 如Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（Ⅳ）、Sn（Ⅳ）等。 例如Al3+ Al3+ 溶液→定量过量的Y →pH≈3.5，煮沸。→调节溶液pH至5~6 →二甲酚橙，用Zn2+标准溶液返滴定过量Y （3） 置换滴定法： 扩大应用范围，提高选择性。置换出金属离子： 2Ag+ + Ni（CN）42－ ＝ 2Ag（CN）2－+ Ni2+ 置换出EDTA： MY + L = ML + Y SnY + 6F- = SnF62- + Y 例如用配位滴定法测定Al3+、Ti（Ⅳ）、Pb2+、 Z