第7章原子吸收与原子荧光光谱法要点分析.ppt

空心阴极灯放电机理（影像） 在电场的作用下，空心阴极灯开始辉光放电，并与灯内填充的惰性气体原子发生碰撞，使其电离，产生的正离子又在电场的作用下，加速向阴极撞击，使空心阴极灯内衬的金属物质发生阴极溅射。这些被溅射出来的原子蒸气与其他粒子（电子、原子、离子）相互碰撞而被激发，于是阴极发射出元素特征光谱。 火焰原子化法和石墨炉原子化法的比较 其他原子化方法（氢化物原子化法） 1 主要应用于： Ge、 Sn、Pb、As、Sb、Bi、 Se和Te等元素。在一 定的酸度下，将被测 元素还原成极易挥发 与分解的氢化物，如 AsH3 、SnH4 、BiH3等。 这些氢化物经载气送 入石英管后，进行原 子化与测定。 当仪器的色散率固定时， W 将随S而变化。 S增大，则 W增大，进入单色器的光强度增加，与此同时，通过单色器出射狭缝的辐射光波长范围也变宽，使单色器的分辨率降低。反之，减小S，进入单色器的光强度减弱，单色器的分辨率提高。 1 单光束分光光度计只有一个单色器，外光路只一束光，这类仪器简单，但无法消除电源电压的微小变化对光源波动所造成的基线漂移。 双光束分光光度计用旋转的半银镜（切光器）把HCL的输出分为两个光束，一个通过火焰，另一个（参考光束）通过可调光阑的空白池，再用半银镜把两光束合并，使之交替进入单色器，两光束的信号被检测器放大、比较，显示出两光束的强度差。两光束来自同一光源，光源的波动会由于参考光束的作用得到补偿。 双光束分光光度计有较高的灵敏度和准确度。但不能消除原子化不稳定和背景的影响。 用原子吸收法测定5μg/mL的Cu2+溶液，测得光透过率为13%，计算：(1)该仪器测定铜的灵敏度是多少？(2)如某试样含铜大约0.5%，配制试液体积为100mL，欲使测铜时的吸光度大于0.25，问至少应称取该样品多少毫克？ 1、在原子荧光中，要求激发光源与检测器处于直角状态。为什么？　 1、石墨炉原子化器的结构 　　由电源、石墨管、炉体（保护气系统）等三部分组成。 动画 与火焰原子化法相比，石墨炉原子化法具有如下特点： A、灵敏度高、检测限低； B、用样量少； C、基体干扰较严重，测量的精密度比火焰原子化法差。 （二）非火焰原子化器 非火焰原子化器常用的是石墨炉原子化器。石墨炉原子化法的过程是将试样注入石墨管中间位置，用大电流通过石墨管以产生高达2000 ~ 3000℃的高温使试样经过干燥、蒸发和原子化。 （2）石墨管 　 长30mm，直径为6mm的石墨管，管中央开有一向上小孔，内直径为4 mm，是液体试样的进样口及保护气体的出气口，进样时用精密微量注射器注入或蠕动泵自动进样，固体试样从石英窗（可卸式）一侧，用专门的加样器加进石墨管中央，每根石墨管可使用约50 ~ 200次。 有普通石墨管（ HGA）和热解石墨管（ PGT ） （1）石墨炉电源 石墨炉电源是一种 低压（10~25V）大电流（400 ~ 600A）而稳定的交流电源。 石墨炉原子化也称电热原子化。 　　 （3）炉体 炉体包括电极、石墨锥、水冷却套管和保护气气路等。 　　石墨管两端的电极接到一个低压、大电流的电源上。石墨锥具有固定石墨管和导电作用。通入冷却水是使炉体降温。惰性气体（氩气）为载气和保护气。载气从石墨管两端流入，由进样孔流出，有效地除去在干燥和灰化过程中产生的基体蒸汽，同时保护原子不被氧化。保护气沿石墨管外壁流动，以保护石墨管不被烧蚀。 2 .石墨炉原子化器升温程序（影像） 石墨炉原子化采用程序升温过程 程序 干燥 灰化 原子化 除残 温度 稍高于沸点 800度左右 2500度左右 高于原子化温 度200度左右 目的 除去溶剂 除去易挥发 测量 清除残留物 基体和有机物 时间 10~20s 10~20s 5~8 s 3~5s ? 火焰法 石墨炉法 原子化原理 火焰热 电热 最高温度 2955 0C 3000 0C 原子化效率 10 % 90 % 以上 试样体积 约1 mL 5-100 μL 灵敏度 低 对cd: 0.5 ppb 对Al: 20 ppb 高 对cd: 0.002 ppb 对Al: 1.0 ppb 重现性(RSD) 0.5 - 1.0 % 1.5 - 5 % 基体效应 小 大 ? 原理：在酸性介质中与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例：AsCl3+4NaBH4+ HCl+8H2