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SCR脱硝催化剂介绍
应化1101 陈阔
引言
氮氧化物(NOx)是主要的大气污染物,主要包括NO、NO2、N2O等,可以引起酸雨、光化学烟雾、温室效应及臭氧层的破坏。自然界中的NOx63%来自工业污染和交通污染,是自然发生源的2倍,其中电力工业和汽车尾气的排放各占40%,其他工业污染源占20%。在通常的燃烧温度下,燃烧过程产生的NOx中90%以上是NO,NO2占5%~10%,另有极少量的N2O。NO排到大气中很快被氧化成NO2,引起呼吸道疾病,对人类健康造成危害。
1.催化剂的化学组成
商业SCR催化剂活性组分为V2O5,载体为锐钛矿型的TiO2,WO3或MoO3作助催剂。SCR催化剂成分及比例,根据烟气中成分含量以及脱硝性能保证值的不同而不同。表2-2列出了典型催化剂的成分及比例。
表2-2 典型催化剂的成分及比例
催化剂 成分 比例(%) 主要原材料 TiO2 78 WO3 9 MoO3 0.5~1 活性剂 V2O5 0~3 纤维(机械稳定性) SiO2 7.5 Al2O3 1.5 CaO 1 Na2O+K2O 0.1 活性组分是多元催化剂的主体,是必备的组分,没有它就缺乏所需的催化作用。助催化剂本身没有活性或活性很小,但却能显著地改善催化剂性能。研究发现WO3与MoO3均可提高催化剂的热稳定性,并能改善V2O5与TiO2之间的电子作用,提高催化剂的活性、选择性和机械强度。除此以外,MoO3还可以增强催化剂的抗As2O3中毒能力。
载体主要起到支撑、分散、稳定催化活性物质的作用,同时TiO2本身也有微弱的催化能力。选用锐钛矿型的TiO2作为SCR催化剂的载体,与其他氧化物(如Al2O3、ZrO2)载体相比,TiO2抑制SO2氧化的能力强,能很好的分散表面的钒物种和TiO2的半导体本质。
2. 催化反应原理
催化反应原理是NH3快速吸附在V2O5表面的B酸活性点,与NO按照Eley-Rideal机理反应,形成中间产物,分解成N2和H2O,在O2的存在下,催化剂的活性点很快得到恢复,继续下一个循环,其化学吸附与反应过程如图所示。反应步骤可分解为:
(1)NH3扩散到催化剂表面; (2)NH3在V2O5上发生化学吸附;(3)NO扩散到催化剂表面; (4)NO与吸附态的NH3反应,生成中间产物;5)中间产物分解成最终产物N2和H2O;(6)N2和H2O离开催化剂表面向外扩散。80%的市场份额,平板式催化剂比例其次,波纹板最少。
蜂窝式 板式 波纹式
图2-23 催化剂结构
表2-3列出了蜂窝式与板式、波纹式催化剂主要性能对比。
表2-3 不同类型SCR催化剂的性能比较
性能参数 蜂窝式催化剂 板式催化剂 波纹式催化剂 成型 陶制挤压,成型均匀,整体均是活性成分 金属作为载体,表面涂层为活性成分 波纹状纤维作载体,表面涂层为活性成分 特点 比表面积大、活性高、所需催化剂体积小;催化活性物质比其他类型多50~70%;催化剂再生后仍保持选择性 表面积小、催化剂体积大;生产简便,自动化程度高;烟气通过性好,但上下模块间易堵塞;实际活性物质比蜂窝式少50% 表面积介于蜂窝式与平板式之间,质量轻;生产自动化程度高;活性物质比蜂窝式少70%;烟气流动性很敏感;上下模块之间易堵塞 基材 整体挤压 不锈钢金属板 玻璃纤维板 催化剂活性 中 低 高 SO2氧化率 高 高 低 压力损失 高 中 低 抗中毒性(As) 低 低 高 堵塞可能性 中 低 中 模块质量 中 重 轻 耐热性 中 中 中 适用范围 高尘及低尘均适用 高尘及低尘均适用 主要用于低尘,也用于高尘 5. SCR脱硝催化剂的重要指标
1.活性温度 催化剂的活性温度范围是最重要的指标。反应温度不仅决定反应物的反应速度,而且决定催化剂的反应 活性。如V2O5-WO3/TiO2催化剂,反应温度大多设在280~420℃之间。如果温度过低,反应速度慢,甚至生 成不利于NOx降解的副反应;如温度过高,则会出现催化剂活性微晶高温烧结的现象。
2几何特性参数 2.1节距/间距 这是催化剂的一个重要指标,通常以P表示。其大小直接影响到催化反应的压降和反应停留时间,同时还 会影响催化剂孔道是否会发生堵塞。对蜂窝式催化剂,如蜂窝孔宽度为(孔径)为d,催化剂内壁壁厚为t, 则:P=d + t 对平板和波纹式催化剂,如板与板之间宽为d,板的厚度为t,则: P=d + t
由于SCR装置一般安装在空预器之前,飞灰浓度可大于15g/m3(干,标态),如果催化剂间隙过小,就会造成 飞灰堵塞,从而阻止烟气与
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