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* 缩聚物和加聚物的相对分子质量-转化率时间曲线示意图 a、缩聚物 b、自由基聚合物 c 、阴离子聚合物 （体系纯净的活性聚合） * 本体法PVC树脂 本体法PVC树脂的合成依据自由基聚合机理，生产分为预聚和聚合两个阶段，树脂颗粒无膜状外壳，为原生聚合物粒子的聚集体，表观密度大、孔隙率高、颗粒疏松，粒径和分子质量分布集中。 聚合物中基本不含添加剂，成品树脂中残留VCM 含量可达到无毒PVC 树脂的要求。 增塑剂吸收量大，且吸收速度快，颗粒更容易破碎和熔融，易塑化, 具有内增塑作用,可以减少增塑剂的用量，减少因增塑剂迁移而使加工制品易老化的现象。 加工时，熔融及凝胶化温度低、流动性好、塑化时间短、原材料和能源消耗低，制品表面光滑、 内部密实、 机械强度高。 （悬浮法PVC请参见教材P142） * 高压聚乙烯（LDPE）的合成 结构特征：支链多(8~40个支链/1000C)，结晶度低(50~65%)，熔点低(105~110℃)、密度低(0.91~0.93g/cm3) * 聚乙烯的合成，按其聚合压力的不同，可分为高压聚合法、低压聚合法和中压聚合法，其产品的结构、密度和性能各有特点。 ?? 高压法聚合的聚乙烯，是在100?300MPa的高压下，用有机过氧化物为引发剂经自由基聚合而成的，由于在反应过程中的链转移反应，分子链上支链数目较多，阻碍分子的紧密排列和结晶。其密度0.910?0.935g/cm3，称为低密度聚乙烯（LDPE）。 ?? 低压法聚合的聚乙烯，是用齐格勒催化剂（有机金属）或金属氧化物为催化剂使乙烯在低压条件下聚合成聚乙烯（也称之为低压聚乙烯），一般采用淤浆法 。低压法聚合的聚乙烯密度为0.955?0.965g/cm3，低压聚乙烯分子链为线性结构，支链数目非常少，结晶度高（85~90%）、密度高，其拉伸强度和撕裂强度均高于高压聚乙烯。又称为高密度聚乙烯（HDPE）。 ?? 不同种类的聚乙烯树脂合成方法及性能 * 中压法聚合的聚乙烯，是采用了改进型齐格勒催化剂，其聚合温度和压力都高于低压法聚乙烯的聚合条件。中压法聚乙烯的大分子结构为线型，其纯度和很多方面性能都介于高压法聚乙烯和低压法聚乙烯之间。所以，此法生产的聚乙烯称其为中密度聚乙烯（MDPE）。 超高分子量聚乙烯（UHMWPE）是分子量100万以上的聚乙烯，是一种线型结构的具有优异综合性能的热塑性工程塑料，一般采用齐格勒系催化剂或茂金属催化剂的低压聚合工艺生产（类似淤浆法 ），没有造粒工序，产品呈粉末状。具有优异的耐冲击、耐磨损、自润滑性、耐化学腐蚀等性能 。 * 线性低密度聚乙烯(LLDPE)，是乙烯与少量高级α-烯烃(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化剂作用下，经高压或低压聚合而成的一种共聚物，分子量分布窄、具有短支链，性能较LDPE更优。 茂金属聚乙烯（mPE）是以活性更高的茂金属(MAO) 为聚合催化剂生产出来的聚乙烯，分子量分布一般较窄，具有均匀的共聚单体分布，拉伸强度高，粘接和透明性好。 * MMA单体的聚合可以采用自由基与阴离子的聚合机理。但目前工厂生产大多利用自由基聚合。它可以受引发剂、辐射、光、热等激发而聚合。其聚合的方式可以分为本体、悬浮、溶液、乳化聚合法等。大多数本体聚合的PMMA，平均分子量很高，适合於作板材、棒材，而悬浮聚合可以得到颗粒料，适於挤出和注射成型，溶液聚合可以得到粉状料，而乳化聚合主要用来制造胶乳，用于处理皮革及丝织物。 PMMA的聚合方法有本体法和悬浮法两种，本体聚合时，先将单体经过预聚合，形成聚合度10%的粘性稠状液体，然后直接灌入由两块无机平板玻璃形成的平板模具内，让预聚体在40-70°C水箱中聚合。用本体法聚合得到的一般是平板有机玻璃，而悬浮法聚合得到的是模塑有机玻璃粉。 * ABS树脂是丙烯腈（Acrylonitrile）、1,3-丁二烯（Butadiene）、苯乙烯（Styrene）三种单体的接枝共聚物。但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物。　　 （1）共聚组分对树脂的物理性能的影响 1,3-丁二烯为ABS树脂提供低温延展性和抗冲击性，但是过多的丁二烯会降低树脂的硬度、光泽及流动性； 丙烯腈为ABS树脂提供硬度、耐热性、耐酸碱盐等化学腐蚀的性质； 苯乙烯为ABS树脂提供硬度、加工的流动性及产品表面的光洁度。 （2）加工降解问题 ABS中含有不饱和双键的丁二烯橡胶，在紫外线照射下易引起降解、老化、褪色，在高温加工过程中易引起分解或变色，其成型温度为180-250℃，但是最好不要超过240℃。 （3）树脂的生产 ABS有两种主要的工业生产方法： 将丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS）与聚丁二烯（B）混合，或这将两种胶乳混合