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第1章 蛋白质化学 1.1 蛋白质的构件-氨基酸 大 纲 要 求 1.了解蛋白质对生物体的重要意义。 2.了解蛋白质的分类及元素组成特点。 3.掌握蛋白质的基本单体-氨基酸的结构特点及分类。 4.掌握氨基酸的理化性质: 两性解离与等电点含义 重要的化学反应及其应用。 主要内容 3.蛋白质的化学组成 (一)氨基酸的结构特点: 1、按R基极性分类 (1)非极性R基团氨基酸:(8种) Ala Val Leu Ile Phe Trp Pro Met (2)不带电荷极性R基团氨基酸:(7种) Ser Thr Tyr Asn Gln Cys Gly (3)带正电荷R基团氨基酸:(3种) Lys Arg His (4)带负电荷R基团氨基酸:(2种) Asp Glu 非极性R基团氨基酸 不带电荷极性R基团氨基酸 带电荷R基团氨基酸 (1)中性脂肪族氨基酸(5个) (3)酸性氨基酸及酰胺(4个) (4)碱性氨基酸(3个) (5)杂环氨基酸(2个) (6)芳香族氨基酸(3个) 构象与构型 氨基酸的构型 (一)蛋白质中几种重要的稀有氨基酸 在少数蛋白质含有一些不常见蛋白质氨基酸。 这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。 其中重要的有4-羟基脯氨酸、5-羟基赖氨酸、6-N-甲基赖氨酸等。 几种不常见蛋白质氨基酸的结构 广泛存在于各种细胞和组织中,呈游离或结合态,但并不存在蛋白质中的一类氨基酸,大部分也是蛋白质氨基酸的衍生物。如:β-丙氨酸、鸟氨酸、胍氨酸、 γ-氨基丁酸等。 1.几种非蛋白氨基酸的结构 H2N-CH2-CH2-COOH H2N-CH2-CH2-CH2-COOH 2.非蛋白氨基酸存在的意义: (1)作为细菌细胞壁中肽聚糖的组分:D-Glu D-Ala (2)作为一些重要代谢物的前体或中间体: β-丙氨酸(VB3)、鸟氨酸、胍氨酸(尿素). (3)作为神经传导的化学物质:γ -氨基丁酸 (4)有些氨基酸只作为一种N素的转运和贮藏载体. (5)调节生长,杀虫防御作用等。 绝大部分非蛋白氨基酸的功能不清楚。 四、氨基酸的性质 (一)氨基酸的物理性质 氨基酸在常温下为白色固体,熔点很高(约为200~300℃),大部分尚未到达熔点时已开始分解。 一般均能溶于水,但是溶解度大小不一,差异较大,其中亮氨酸和酪氨酸难溶于冷水,其余均可溶。氨基酸易溶于酸性或碱性溶液中,微溶于乙醇,不溶于乙醚。 氨基酸的味感与其构型有关。D型氨基酸一般具有甜味,D-色氨酸的甜度是蔗糖的40倍。L氨基酸具有鲜、甜、苦、酸四种味感。甘氨酸因具有甜味而得名,精氨酸有苦味,谷氨酸的钠盐有鲜味,是味精的主要成分。 (二)氨基酸的两性解离性质及等电点(pI)* 等电点的实验测定方法 等电聚焦法:一种特殊的电泳,其载体上铺有连续的pH梯度的缓冲液,然后将氨基酸点样,只要该处的pH与氨基酸的pI不同,则氨基酸就会带电,pH值pI时,aa带-电;pH值pI时,aa带+电。通电后,氨基酸就会移动,直到某处的pH=pI,氨基酸才呈电中性,不再移动,因此,可以测出pI。 酸碱滴定法 甘氨酸滴定曲线 由此可知: 已知在pI时, [R+]= [R-], ∴ 整理可得: 两边取负对数: -lg [H+ ] 2 = - lg K1 - lg K2 ∵ -lg [H+ ] = pH - lg K1 = pK1 - lg K2 = pK2 ∴ 2 pH = pK1 + pK2 令 pI为等电点时的pH,则 pI = ? ( pK1 +pK2) Gly:pI = ?(2 .34 + 9.6) = 5.97 由此可知: 1、等电点相当于该aa两性离子状态两侧基团pK值之和的一半。 2、对侧链R基不解离的中性氨基酸: pI=1/2( pK1+ pK2) 即:
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