高分子物理-第01章-化学结构(三)资料.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 1.3 平均分子量 Ni Mi 单分散 monodisperse 多分散 polydisperse 合成高分子是不同分子量同系物的混合物 分子量与聚合度 分子量：分子的摩尔质量 g/mol 聚合度：分子链中结构单元的个数 500 (CH2? CH) 聚合 (CH2? CH) 500 聚合度x=500，分子量M=104?500=52000g/mol (Molar mass) 聚合度与分子量的关系： Mu为单元分子量 (CH2CH2)m ? CH3 (CH2-CH)n (CH2-CH2)m—(CH2-CH)n ? CH3 均聚物 共聚物 聚合度 聚合度的概念只适用于均聚物 现有不同重量金链若干，求金链的平均重量 平均重量 = 总重量/总根数 总重量和总根数如何得知？ 分级 计算平均分子量有多种方法 最简单的一种： 发现金链由三个级分构成： 5g重的4根，8g重的5根，10g重的3根 5g重的4根，8g重的5根，10g重的3根 按数量(摩尔数)进行平均：数均分子量 用公式表示： 数量分数： 换一种平均方法 现有5g重的金链20g， 8g重的金链40g， 10g重的金链30g， 求金链的平均重量 以重量分数为权重因子：重均分子量 重量分数： 没有物理意义 数学意义：以重量分数作为权重因子 数均分子量亦可用重量分数表示 数均聚合度 重均聚合度 平均聚合度的定义与平均分子量相同： 分级 级分数量 Ni 级分重量 级分Z量 Z量分数： 再换一种平均方法 以Z量分数作权重因子的平均值称Z均值 Z均分子量 或 关于M的零次矩 关于M的一次矩 关于M的二次矩 关于M的三次矩 。。。。。。。。。。。 类似地可以定义 通式 求平均年龄A 数均分子量测定方法之一： 端基分析法 HOOC COOH HO OH H2N NH2 以端羟基聚丁二烯（丁羟橡胶）为例 HO OH 每摩尔分子链有2摩尔OH 设使用c个N(即每1000毫升c摩尔)的溶液x毫升滴定m克聚合物到等当点 m克样品中的OH摩尔数： 分子量： 例：2.7克丁羟橡胶用15mL、0.1N的盐酸滴定至等当点，求该橡胶的分子量 解 数均分子量测定方法之二： 核磁共振法 (CH3)3 C C C O O O C O (CH3)3 O x Ph Ph Ph Ph Ph Ph O O O 7 5 3 1 ?(ppm) 端氢 芳氢 端氢 (CH3)3 C C C O O O C O (CH3)3 O x Ph Ph Ph Ph Ph Ph O O O 端氢 芳氢 端氢 (CH3)3 C C C O O O C O (CH3)3 O x Ph Ph Ph Ph Ph Ph O O O 计算关于Mn的数均方偏差值 定义 为多分散系数，用以表示分布的宽度 即为单分布 越大，偏差越大，即分布越宽 称为多分散度 Mw一定大于Mn 例：已知试样A和B的数均分子量分别为2?105g/mol 和5?105g/mol，多分散度均为2.0。现将两种试样按3/7 (w/w) 比例混合，计算混合物的多分散度 解： 天然蛋白质 1.0 阴离子聚合 1.02~1.5 缩合聚合 2.0~4.0 自由基聚合 1.5~3.0 配位聚合 2-40 阳离子聚合 很宽 聚合机理与多分散度 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *