基础化学第三章原子结构cz概述.pptVIP

Zn3d104s2;Ag 4d105S1 Cl电子层数多，核电荷引力小，电离能底 IIB锌和汞最高为2，而IB铜银金最高不同 薛定谔方程是关于波函数ψ的微分方程，其解为一组函数ψ1，ψ2，ψ3……每一个解对应于一个原子轨道。波函数ψ的物理意义在于，ψ的平方代表电子在空间出现的几率，即概率密度。其实电子并没有真正运动的轨道，只是在所说的轨道上出现的几率高 德国物理学家,玻尔的学生中有海森堡、泡利 类似于在高能级运动的电子回到基态（中性原子中），所以能量降低，要放出能量。 若原子的核电荷 Z 大，原子半径 r 小，核对电子引力大，结合电子释放的能量多，电子亲合能 E 小（越负）。电子亲合能越小，原子得到电子变成负离子的倾向越大，非金属性也越强。 化学反应的实质是原子之间的相互结合状况发生了变化＝＝了解物质性质与结构关系就是要研究原子内部结构 不同气体有不同的光谱线 实际上，原子是稳定的，而且发射出的能量是量子化的。 根据当时的物理学概念，带电微粒在力场中运动时总要产生电磁辐射并逐渐失去能量，运动着的电子轨道会越来越小，最终将与原子核相撞并导致原子毁灭。 P动量，公式实现了粒子性和波动性的统一 1924年11月，德布罗意在博士论文中阐述了著名的物质波理论，并指出电子的波动性．这一理论为建立波动力学奠定了坚实基础．由于这一划时代的研究成果，使他获得1929年的诺贝尔物理学奖，同时也使他成为第一个以学位论文获得诺贝尔奖金的学者．学术界对这样一个新奇的理论实在难于理解，更难于承认。爱因斯坦独具慧眼，他得知此事后，写信给郎之万，信中写道：德布罗意的工作给我留下深刻的印象，一幅巨大帷幕的一角卷起来了。由于爱因斯坦的肯定，德布罗意有幸获得了博士学位。1925年，美国贝尔实验室的戴维森与革末在做真空镍板电子流实验时，发生了爆炸事故。他们在检查事故修复设备时，意外地发现了镍板上有衍射图样。分析表明，这是电子流产生的衍射图像，从而表明了电子具有波动性；在这以前人们一般都认为电子是一种粒子。这些电子衍射实验的结果都证明了德布罗意的计算公式的正确性，证实了德布罗意的大胆假设是正确的。 电子的运动符合一定的统计分布规律。可以用量子力学的统计方法对电子的运动情况进行描述。 照片的叠加.试验表明：电子衍射波在空间某点的强度和电子出现的概率密度成正比，电子波实质上就是“概率波”，波的强度反应电子出现概率密度的大小。 以小黑点的疏密表示概率密度分布的图形称为电子云图。若将相等的各点用曲面连接起来，所得曲面称为等概率密度图。若以一个等概率密度面作为界面，使界面内电子出现的概率占绝大部分（如90％或95％），所得到的图形称为电子云界面图。 它与电子运动角动量的大小有关，决定了电子云在空间角度的分布情况。 角量子数为0，角动量为0，与角度无关，所以球形。 鲍林图是准确的填充规律，只是能级与实际有些区别。而克顿是准确的能级图。 16个族，8个主族，8个副族 内过渡只有稀土元素 严格地讲，由于电子云没有边界，原子半径也就无一定数。为了讨论原子之间成键后的核间距问题，提出原子半径的概念。 迄今所有的原子半径都是在结合状态下测定的。 第一个电子的失去，类似于电子受激发，去了高能级，所以要吸收能量。 由于+1价离子的有效核电荷大于基态原子的，因此第二电离能大 原子的电离能和亲和能从两个方面考察气态原子的得失电子的能力，要综合考虑得失电子的能力，引入电负性的概念。 2p 轨道而言，电子概率密度为零的区域是个平面，称之为节面。px 轨道的节面是 yz 平面，py 轨道和 pz 轨道的节面分别是 xz 平面和 xy 平面。 2s电子云径向分布曲线除主峰外，还有一个距核更近的小峰。这暗示，部分电子云钻至离核更近的空间，从而部分回避了其它电子的屏蔽。 根据原子光谱实验和量子力学理论推导出的规律 原子轨道的角度分布图中，必须出现与其下角标相应的坐标轴。原子轨道的伸展方向分别为：px , py , pz , dz2 , dx2-y2 ：均为相应的坐标轴，dxy , dyz , dxz ：均为坐标轴夹角的平分线方向。原子轨道角度分布图的符号。 类氢离子适用。Bohr理论的缺陷是未能完全冲破经典力学的束缚， 它只是在经典力学连续性概念的基础上，人为地引入了一些量子化条件，没有考虑到电子的运动不遵守经典力学定律，也没有认识到电子运动的波粒二象性。 “测不准”不是“不知道”，不是没规律，测不准原理本身就是其规律性 “大理论”: 宏观微观都适用——量子力学，客观存在 对称性 波函数是小于1，所以平方后，变瘦了。 遇到全充满和半充满稍高。 副族元素，从左到右略有增加 ，这是因为最后的电子填入的是内层，屏蔽效应增大，抵消了核的作用。 第二周期元素原子半径很小，电子间斥力大的电子相