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* 回顾 1.什么是酸? 什么是碱? 2.什么是共轭酸碱对?它们之间有怎样的关系? NaAc: K=? Na2CO3: K=? 3.什么是分布系数? 1) NaAc: Kb = ————— Kw Ka 2） Na2CO3：Kb1 = ———— Kw Ka2 Kb2 = ———— Kw Ka1 [A-]=C?A- [A2-]=C?A2- H2A： [A2-]=？ [H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2 CKa1Ka2 = —————————— Ka [H+]+Ka =C———— HA： [A-]=？ * 2. 溶液中[H+]的计算 1) 强酸(碱)溶液 Ca mol/L HCl水溶液，存在下列离解平衡： PBE: 当ca ?10-6时, 当ca 10-6时, [H+] = [OH-] + [Cl-] = ------ + Ca Kw [H+] [H+]=Ca 强碱？ HCl = H+ + Cl- H2O = [H+] + OH- = [OH-] + Ca * Ca mol/L H2SO4溶液 PBE: [H+] = [OH-] + Ca + [SO42-] C a δ SO4 忽略 H2SO4 = H+ + HSO4- H2O = [H+] + OH- HSO4- = H+ + SO42- [H+] = [OH-] + [HSO4-] +2 [SO42-] Ca = [HSO4-] + [SO42-] * 2）一元弱酸(碱)溶液 C a mol /L HA PBE: [H+]=[OH-]+[A-] 若CaKa?20Kw, 忽略水的离解 Ca/Ka500 若CaKa20Kw, 但Ca / Ka ?500 [H+]= Ca/Ka ? 500, [HA]?Ca = —— KW [H+] +———— Ka[HA] [H+] 一元弱碱？ [H+]= 最简式 近似式 Ka=———— [H+][A-] HA [HA]=Ca?HA [H+]+Ka ——— [H+] ?HA = * 列出0.01mol/L下列物质溶液的pH值计算公式 HAsO2 Ka=6.0x10-10 [H+]= NaF Ka=10-3.18 C×Ka=6.0x10-12 C/Ka =1.7x107 C×Kb=10-12.82 C/Kb =108.82 C×Ka=10-7.96 C/Ka =103.96 NH3OH+ Kb=10-8.04 质子化羟胺 (NH2OH + H+) * 多元碱 3）多元酸(碱)溶液 [H+]= [H+]= Na2 CO3 [H+]=[OH-]+[HA-]+2[A2-] PBE: ———— Ka1[H2A] [H+] = C/Ka1?500 C/Ka1500 H2A 用最简式 忽略第二步离解 CK1?20Kw, 可忽略 * 酸式盐、弱酸弱碱盐、氨基酸 4）两性物质： NaHCO3 整理得： [ H + ] 2 = ————————— K 1 (K 2 [HCO 3 - ]+K w ) K 1 + [HCO 3 - ] 一般情况下, [HCO3-] ?C PBE: [H+]=[OH-]+[CO32-]-[H2CO3] =—— Kw [H+] + ————— K2[HCO3-] [H+] - —————— [H+][HCO3-] K1 [H+]2=—————— K1(K2C+KW) K1+C * [H+]= [H+]= [H+]= [H+]= 若K2C?20KW C ? 20K1 C20K1 若K2C20KW C ? 20K1 C20K1 对于其他两性物质，只需 将式中K1和K2做相应的变换即可： K1—两性物质中的碱组分的共轭酸的Ka； K2—两性物质中的酸组分的Ka [H+]2=—————— K1(K2C+KW) K1+C * 例： [H+]= 实际上：+NH3CH2COO- (2) NH2CH2COOH（氨基乙酸 ） (1) Na2HPO4 H2PO4-——HPO42- —— PO43- K2 K3 [H+]= 酸式 +NH3CH2COOH————+NH3CH2COO-————NH2CH2COO- pK1=2.35 pK2=9.6 碱式 * PBE: [H+]= 强酸C+弱酸CHA [H+]=C+[OH-]+[A-] 若C ? 20[A-] 若C20[A-] [H+] C 5）混合酸 略忽 CHA?A ———— Ka [H+]+Ka ?A= * PBE: [ H + ]=[OH - ]+[A - ]+[B - ] [H+]= = ——