第三章第节酸碱滴定基本原理精要.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 07/16/96 * ## 对于（NH4)2CO3, Cb ＝2Ca 有： 2 ［H＋］＝ Ka′＋ Ka′＋8 Ka′Ka 5、混合酸（碱）溶液 ⑴、强酸＋弱酸：HCl＋HAc，CHCl, CHAc, Ka ［H＋］＝ （CHCl－Ka）＋（CHCl－Ka）2＋ 4Ka（CHCl＋ CHAc） 2 ⑵、弱酸＋弱酸(HB＋HA): KHB、KHA、CHB、CHA ［H＋］＝ KHACHA＋ KHBCHB 6、酸碱缓冲溶液 当增加酸碱时溶液的pH没有明显的改变的溶液称为缓冲溶液。 标准缓冲溶液可用来校准酸度计。 在酸碱滴定中，缓冲溶液理论可以解释滴定曲线，在络合等滴定中，缓冲溶液可用来控制pH。 了解缓冲容量得概念，会选择和配制需 要的缓冲溶液 缓冲溶液pH的计算 以HAc＋Ac－组成的缓冲溶液为例， Ka＝［H＋］［Ac－］/［HAc］ ［H＋］＝Ka［HAc］/［Ac－］有： 缓冲溶液的最精确式 ［H＋］＝Ka CHAc－［H＋］＋［OH－] CAc-＋［H＋］－［OH－］ PH6，可忽略[OH-]；PH8，可忽略[H+]； CHA》[ OH－]－[ H＋]和CA-《 [ H＋]－[OH－］, 可用最简式。 四、酸碱指示剂：了解作用原理，掌握常用 指示剂(MO、MR、PP)的变色点和变色区间。 五、酸碱滴定曲线和指示剂的选择：重点是 SP点及±0.1％时的pH计算；熟悉滴定突跃与 浓度和K的关系。 六、终点误差的计算和准确滴定的条件。 七、酸碱滴定法的应用：混合碱的测定 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 解：先求Kt，Kt=Ka/Kw=1.8×109， 已知：ΔpH=±0.3(最大pH差0.6)；终点误差为: (2)直接滴定条件 在化学定量分析中，对终点误差的要求一般为Et≤0.2%, △pH ≤0.3,由此可以确定c·Ka的最小值，作为判断能否直接滴定的条件： (csp·Kt)1/2 ＝10ΔpH－10－ΔpH/Et ＝(100.3－10－0.3) / 0.002 ＝750 (2)直接滴定条件 当 csp＝0.05mol/L 时;求得 Kt=1.0×10７ ； 因此: c·Ka=c·Kt·Kw=0.1×107×10－14≥10－8 注意： c初始=0.1 mol/L的同浓度酸碱反应时， 式中 csp＝0.05mol/L。 直接滴定条件: (1) 直接滴定条件随所要求的Et大小不同和被测物浓度而定； (3) Kt（Ka/Kw）越大，终点误差Et越小。 (2) 指示剂选择是否恰当，即ΔpH的大 小不同，直接影响结果的准确度； 直接滴定条件: 酸类型 终点误差要求 滴定条件 一元酸 Et≤±0.1% cKa≥10－８ 二元酸 Et≤±1% cKa2≥10－８ Ka1/Ka2≥10４ 多元酸或混合酸为分别滴定或选择滴定的条件 混合酸 Et≤±0.5% Ka1·cＨＡ１/Ka２·CＨＡ２≥105 ±0.5% 本节小结 1.酸碱滴定曲线 2.影响滴定曲线突跃范围的因素 3.酸碱指示剂的变色原理及选择 4.终点误差 5.直接滴定的条件 第三章 酸碱滴定法 第四节 滴定分析法应用 一、常量酸碱的测定 二、混合碱的测定 三、化合物中氮的测定 四、硅的测定 五、硼酸的测定 * 一、常量酸碱滴定 符合滴定要求的无机酸、有机酸都可以用强碱滴定； 符合滴定要求的无机碱、有机碱都可以用强酸滴定； 滴定可以采用直接滴定法、间接滴定法、返滴定法、置换滴定法。 一、常量酸碱滴定 滴定的设计： 被测酸碱的性质（常数、含量、干扰情况) 标准溶液的制备 指示剂的选择 滴定 计算结果。 齐备的滴定器皿、设备是十分必要的。 二.混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定