必威体育精装版川大版分析化学第二章误差及分析数据的统计处理.ppt

3、4d 法：手头无Q表时使用 首先求出除可疑值以外的其余数值的平均值x和平均偏差d，然后将可疑值与平均值比较，如绝对差值大于或等于4 d ，则可疑值舍去，否则保留。 方法依据： δ = 0.7979σ= 0.8 σ，几率99.7%时，误差不大于± 3 σ。 方法特点：简单，不必查表，但误差较大，用于处理一些要求不高的数据。 * 二、分析方法准确性的检验 ----系统误差的判断 1. 平均值与标准值(?)的比较 t 检验法 用于检验分析方法是否可靠，是否有足够的准确度，常用已知含量的标准试样进行比较，将测定的平均值与标样的已知值比较。 * b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计≤ t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 a. 计算t值 方法： * A、新方法--经典方法（标准方法） B、两个分析人员测定的两组数据 C、两个实验室测定的两组数。 设两组分析数据为： n1 s1 n2 s2 2.两组数据的平均值比较（同一试样） （1）t 检验法 * a．求合并的标准偏差： 步骤： ｂ．计算ｔ值： ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较： 　t计 t表, 表示有显著性差异，说明两组数据不属于同一总体。 * （２） Ｆ检验法（方差检验法） ? F 检验法是在判断比较两组数据是否有显著性差异时，首先考察它们的精密度是否有显著性差异，即数据的分散性。 ?对于两组数据之间是否存在系统误差，则在先进行F 检验并确定它们的精密度没有显著性差以后，再进行t 检验才是合理的。如果精密度有显著性差，就没有必要再进行t 检验。 * ａ．计算Ｆ值： ｂ．查表（Ｆ表），比较 方法： * 第三节 有效数字及其运算规则 * 一、有效数字 二、有效数字运算规则 一、 有效数字 * 1．实验过程中常遇到的两类数字 （1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数 （2）有效数字:在分析工作中实际能测量到的数字。 数据的位数与测定准确度有关。 记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的精确程度。 结果 绝对偏差 相对偏差 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 0.518 ±0.001 ±0.2% * 2、有效数字位数的确定： 1.0008， 43.181 5位 0.1000， 10.98% 4位 0.0382， 1.98×10-10 3位 54， 0.0040 2位 0.05， 2×10-5 1位 一些常数（π等），倍数（?等） 位数含糊不确定，需按计算中实际位数而定。 * 3．数据中零的作用 * 数字零在数据中具有双重作用： （1）作普通数字用，如 0.5180 4位有效数字 5.180?10－1 （2）作定位用：如 0.0518 3位有效数字 5.18?10－2 4．改变单位，不改变有效数字的位数 * 如： 24.01mL 24.01?10－3 L 5．注意点 （1）容量器皿；滴定管；移液管；容量瓶；4位有效数字 （2）分析天平（万分之一）取4位有效数字 （3）标准溶液的浓度，用4位有效数字表示: 0.1000 mol/L （4）对pH, pM, lgc, lgK等对数值，有效数字为小数部分 pH=4.34 2位有效数字 （5）位数不定的，可科学计数 例如：3600，可写为3.6×103，3.60×103，3.600×103，有效数字分别为2，3，4位 （6）分析化学中遇到的分数倍数可视为无限多位 （7）9以上的数可多算一位，如9.00，9.83，可当作4位有效数字（首位数字≥8，有效数字可多记一位） * 二、 数字 修约规则 数字修约：各测量值的有效数字位数确定以后，将它后面的多余数字舍弃，此过程为数字修约。 1、记录分析结果时，只应保留一位不定数字； 2、舍弃数字时，采用“四舍六入五成双”规则（注意：位数为5