SO2-4ZrO2Al2O3催化剂的制备及其催化性能.pdfVIP

第29卷第l期 桂林工学院学报 VoL29No．1 ofGuilin Feb．2009 2009年2月 J叫mal of’rechnology University 文章编号：1006—544x(2009)01一0114一05 sq一／zr02／她03催化剂的制备及其催化性能 李凝，王鹏，蒋锡福 (桂林工学院材料与化学工程系，广西桂林54l004) 摘要：用微波、红外、烘箱3种干燥方法制备了负载型纳米z雨：／Al：0，复合载体，同时在复合载体 表面负载sq一制成s哦。／z内：／Al：o，催化剂，将此催化剂用于a一蒎烯催化异构化反应中。用xRD、 兀’一IR、’rPD等对催化剂的表面积、孔径、晶相结构、酸强度等进行了表征。结果表明，微波干燥法 制备的复合载体催化剂(so：一／zA—w)中z砌：的粒度较小(平均6咖)，比表面积为156．1m2／g，平 均孔径为4．95nm，其表面酸性中心数和酸强度均高于红外干燥法和烘箱干燥法制备的催化剂。s谚。／ zA—w催化剂在q．蒎烯催化异化反应中具有较高的活性，d-蒎烯转化率为95．6％，a-松油烯、柠檬 烯等单环萜烯的含量达到56．5％。 关键词：z内2／A120，复合载体；so：一／z由2／A1203；a·蒎烯；异构化；催化剂 中图分类号：Ⅸ43．36l 文献标志码：A 0【一蒎烯催化异构化是松节油深加工中的重要 构化产物的分布。 反应，主产物为莰烯、柠檬烯、松油烯等…，反 1 实验部分 应机理是：a一蒎烯通过酸催化形成非典型碳正离 子，经环异构与环裂化分别生成双环萜烯化合物 1．1催化剂的制备 以及单环萜烯化合物口J。催化剂的选择对反应起 1．1．1 m：03载体的制备称取一定量的灿(NO)， 着决定性的作用，各种沸石分子筛、酸性粘土、 溶于少量去离子水中，加入适量聚乙二醇(PEG一 sO；一／M，o：等均被应用于仅·蒎烯异构化反应粼)为扩孔剂。搅拌均匀后加入10％(质量分数， 中【3。4J，但其主要异构化产物为莰烯，单环萜烯 下同)氨水溶液，调节pH值至10一11。90℃密闭 的收率较低。近年来，z雨：以其良好的催化性能 陈化18h，120℃干燥5h。于马弗炉中650℃灼 备受人们的关注，特别是纳米z由：，在催化领域 烧4h，得Al：O，载体。 中成为催化学者的研究焦点。虽然纳米z内：具有 1．1．2Z曲：／灿：03复合载体的制备将m：O，浸渍 众多的优异催化性能，但纳米材料易团聚。为了 于z幻Cl：溶液中，z由2与灿：O。的质量比为0．6：l，搅 充分利用z抑：的优异催化性能，克服其易团聚的 拌6h后，滴加10％氨水溶液，调至pH=10—ll 缺点，笔者运用微波、红外及常规干燥方法分别 时，停止滴加氨水溶液，常温陈化24h后，抽滤 在Al：O，表面直接合成纳米z内：，并制备了负载型并用去离子水洗涤除去Cl一(用硝酸银溶液检 纳米z而：／m：O，复合载体，以此复合载体负载验)。将除去Cl一的滤饼分成3份。分别用微波、 红外、烘箱进行干燥后。于马弗炉中600℃焙烧4 so；一制备了so：一／zm2／A1203催化剂。采用xRD、 h，并分别标记为zA—w、zA—H、zA—C。 HRTEM、NH，一TPD、耵一IR等对催化剂的晶相 1．1．3 以l 结构、形貌、酸性中心等进行了表征，并以d-蒎 so：一／zm：／A1：o，固体催化荆的制备 烯异构化为探针反应，考察了催化剂的活性和异 h，过 收稿日期：200