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本章讲授提要 概 述 5)含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连有取代基（或氢原子）的那个杂原子开始，顺序定位，使另一个杂原子的位次保持最小： 第二节 五元单杂环化合物的合成 这类化合物中最常见的是吡咯、呋喃和噻吩的衍生物。根据取代基的不同，构成它们的骨架方法有下列三种： 一． 帕尔－克诺尔（C.Pall-L.Knorr）合成法 1.4－二羰基化合物在酸性条件下失水，可得到呋喃及其衍生物。1.4－二羰基化合物与氨或伯胺反应，则可生成吡咯衍生物。而1.4－二羰基化合物与五硫化二磷反应可生成噻吩衍生物。此方法是制备单原子五元环化合物的一种重要方法。该方法的关键是合成合适的1，4－二羰基化合物。 Example2: 1 2 3 二、 克诺尔（Knorr）合成法： 在酸性条件下，由α-氨基酮或α-氨基酮酸酯与含有活泼α-亚甲基的酮反应,可制得吡咯衍生物: Example: 如果酯基不是最终产物所需要的,使用苄酯则更容易脱除.氨基酮酸酯可有相应的β-羰基酯制得: 三、 韩奇(A.Hantzsch)合成法: 在氨或伯胺存在下, α-卤代醛(或酮)与β-酮酸酯反应,可生成吡咯衍生物。如果在吡啶存在下反应,则生成呋喃衍生物,此反应则称为Feist-Benary反应。 四、 汉思伯格（Hinsberg）合成法 由α－二羰基化合物与活泼的硫醚二羧酸酯作用生成取代噻吩，这是合成3.4－二取代噻吩的好方法。例如: 式中R和 为烷基、芳基、烷氧基、羟基或氢原子等，当R=R/=Ph时，产率为93％。改进的Hinsberg反应是利用双叶立德活泼的硫醚二羧酸酯，以避免脱羧步骤。 学名: ?-呋喃甲醛。制造糠醛树脂等。 （1）糠醛的制法（麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊糖的物质）： 唑类： 咪唑 噻唑 噁 唑 1.3－二氮杂茂 1.3－硫氮杂茂 1.3－氧氮杂茂 imidazole Uniazole Oxazole 唑类： 吡唑 异噻唑 异噁唑 1.2－二氮杂茂 1.2－硫氮杂茂 1.2－氧氮杂茂 （Pyrazole） (isothiazole) (isoxazole) 氢化唑类： 4－咪唑啉 3－咪唑啉 2－咪唑啉 咪唑烷 噻唑烷 一、 唑类化合物的合成： 1，3---唑类的合成 ⑴ ［4＋1］合成法：由α－酰基氨基酮与胺，五硫化二磷或脱水剂作用，环化成咪唑，噻唑或噁唑类化合物。 与帕尔－克诺尔（C.Pall-L.Knorr）对比 1.4－二羰基化合物在酸性条件下失水，可得到呋喃及其衍生物。1.4－二羰基化合物与氨或伯胺反应，则可生成吡咯衍生物。而1.4－二羰基化合物与五硫化二磷反应可生成噻吩衍生物。此方法是制备单原子五元环化合物的一种重要方法。该方法的关键是合成合适的1，4－二羰基化合物。 Example: 2.4.5－三苯基咪唑 ［2C＋3X］合成法： 这里2C通常是α－羟基酮或α－卤代酮，3X为酰胺或硫代酰胺等。2C和3X组分一起加热即可环化合成对应的噻唑或噁唑类衍生物: Example Example: ⑶ 咪唑环的合成 α－氨基醛或酮是合成咪唑类化合物的重要中间体，它们用热的硫氰酸钾水溶液处理，生成α－巯基咪唑类化合物，巯基可被Raney--Ni还原，可得到咪唑类化合物。α－氨基醛或酮和氨基腈作用，生成α－氨基咪唑类化合物。 咪唑环本身可通过一个特别方法制备 2 制备方法2 咪唑环本身可通过一个特别方法制备 3 以缩醛为原料 2、1,2---唑类（异唑类）化合物的合成 1.3－二羰基化合物与肼或羟胺反应，脱水环合可得到对应的异吡唑或异噁唑类化合物。 Example 吡唑也可用乙炔或炔化物与重氮甲烷反应制得： 二、氢化唑类化合物的合成 1.2－二胺与羧酸、醛或酮反应，可分别得到咪唑啉和咪唑烷： 三、 合成方法的应用 Application Example 1. 驱虫净的合成（盐酸噻咪唑） Example 2. 氨基比林的合成 酒石黄的合成 Example 3. 1 .