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吸收与萃取..ppt
2. 电场的强化作用: 强化相分离; 诱发液液分散; 电流体力学现象和强化传质; 乳化液膜破乳。 应用:TBP-HNO3-H2O萃取U(Ⅵ) 萃取铜:萃取速率增大2.2倍,液滴直径4.7→2mm 正丁醇萃取品红:E% 52%→90% 正丁醇萃取醋酸、丁二酸及柠檬酸稀溶液:K为1.37、0.7、0.2,在电场60V/cm2下, 分别升高至6、9、18。 3. 磁场强化萃取 抗磁性物质经磁场处理后,势垒降低,内聚力减小。 表面张力减小,粘度变化、扩散系数、溶解度增大、渗透压提高等。 磁场的强化作用:改变微观结构,影响物质的性质。 4. 超声波强化萃取 超声空化是指液体中的微小泡核在声波作用下被激活,表现为泡核的振荡、生长、收缩乃至崩溃等一系列动力学过程。 瞬态空化产生高温(5000K以上)、高压 (10~100 M Pa)。 形成强大的冲击波(均相)或高速射流(非均相)。 超声空化引起: ①湍动效应,使边界层减薄,增大传质速率; ②微扰效应,强化微孔扩散; ③界面效应,增大传质表面积; ④聚能效应,活化分离物质分子。 作用原理: 热学机理; 机械机制; 空化作用。 应用实例: 提取生物碱、黄酮、蒽醌、多糖、皂苷等; 5. 微波强化萃取 Microwave Assisted Extraction 1986年,匈牙利学者Ganzler K首次报道了利用微波能从土壤、 种子、食品、饲料中萃取分离各类化合物的样品制备新方法。 微波萃取法MAE 微波萃取,微波辅助萃取 MAE是指使用适合的溶剂在微波反应器中从天然药物、 矿物、动物组织中提取各种化学成分的技术和方法。 微波加热原理:微波是?1mm~1m,?3~3000MHz的高频电磁波 在微波作用下,物质的分子可被电离而极化,形成极化分子, 在电场中定向排列并随着微波电磁场的交替变化,发生高频 振荡,分子运动产生热量,这就是微波加热的原理。 MAE原理:在微波场中利用不同结构的物质吸收微波能力的差异, 使得基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热, 从而使被萃取物质从基体或体系中分离,进入到介电常数较小、 微波吸收能力相对差的萃取剂中。 MAE特征 (1) 较高的选择性; (2) 快速高效; (3) 质量稳定; (4) 耗能少; (5) 溶剂用量少(可较常规方法少50%~90%); (6) 安全无污染。 微波作用特点: 热体源瞬时加热; 热惯性小; 反射性和透射性。 影响因素: 萃取剂;pH值;物料水含量;微波剂量; 萃取设备: 专用密闭容器; 萃取时间;基体物质等。 应用实例: 提取多糖、黄酮、蒽醌类、有机酸、挥发油等; 水中VOCs分析: 比HS法萃取效率提高35%萃取时间30min→1min以内; 混和饲料中Vitamin A、D和E的萃取:与搅拌萃取、超声波萃取 相比,回收率均在90%~110%,MAE回收率最好达100%~104% 萃取时间最短(5min)。 中药提取:在适宜的温度(85℃)、萃取时间(9~10min)、有机溶剂组成(95%乙醇)等优化条件下,MAE所得紫杉醇与传统萃取方法(5g紫杉针叶+100mL甲醇适当温度下摇荡萃取16h)相当,明显节省了时间和溶剂消耗。 3.4 反胶团萃取 反胶束(reversed micelles)是表面活性剂在有机溶剂中自发 形成的纳米尺度的一种聚集体。 反胶束溶液是透明的热力学稳定的系统。 反胶团半径10~100 nm 微水相 水池 极性核polar core 具有溶解水和大分子的能力。 四氯化碳异辛烷环己烷苯、C8~10烃 己醇/异辛烷、己醇/辛烷、氯仿/辛烷 环己烷 辛烷 己醇/环己烷 苯、庚烷 苯、庚烷 AOT CTAB TOMAC Brij 60 Triton X 卵磷脂 磷酯酰乙醇胺 溶剂 表面活性剂 表面活性剂:能显著改变(通常降低) 液体表面张力或两相间界面张力的 物质,由亲水的极性头(polar head) 和疏水的非极性尾(non-polar tail) 两部分组成的两性分子 VOS中表面活性剂浓度超过CMC时才能形成反胶束溶液, 这与表面活性剂的化学结构、溶剂、温度和压力等有关。 非极性溶剂中CMC变化范围是0.1~1mmol/L。 Fig. Extraction of active material with reversed micelles 改变水相条件又可使用权蛋白质由有机相重新返回水相,实现反萃取过程。 蛋白质在表面活性剂层同邻近的蛋白质发生静电作用而变形, 在两相界面形成包含有蛋白质的反胶束,此反胶束扩散进入 有机相,从而实现蛋白质的萃取。 水壳water-shell模型:蛋白质分
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