吴建穆正洋—醇酸树脂..pptVIP

主要内容 醇酸树脂的分类及组成 醇酸树脂的凝胶及配方设计 醇酸树脂的制备方法 醇酸树脂的性能影响因素 醇酸树脂的改性 其他类醇酸树脂 醇酸树脂的分类 按改性用脂肪酸或油的干性分类 按醇酸树脂油度分类 醇酸树脂的组成 不同配比所形成的结构不同 醇酸树脂的凝胶及配方设计 以甘油和苯酐等当量反应时为例： 由于醇酸树脂反应复杂，配方是否合理最终还是要试验来验证，其原因是多方面的，下列情况比较常见： 醇酸树脂的制备方法 醇酸树脂是可交联的聚酯，属于无规预聚物（无规预聚物：预聚物中未反应的的官能团呈无规排列，经加热可进一步交联反应），在水乳漆开发应用以前，是应用最广的涂料品种。苯酐和甘油是醇酸树脂的基本原料，属于2-3官能度体系，先缩聚成线性或支链形预聚物，而后再交联成网状或体形结构。油在空气中的固化，实质是油内活泼亚甲基与氧的反应而产生了交联反应。为了使油分子交联，每个油分子必须有两个以上的活泼亚甲基。当油分子中有两个以上活泼亚甲基时，分子间便交联成体形结构。 一、组成：由醇酸树脂、颜料、催干剂、及有机溶剂等 调制而成。 二、用途：适用于室内外木器制品，金属表面装饰保护作用。 三、性能特点：该产品有较好的光泽、漆膜丰满、附着力强、常温干燥、喷涂方便。 各种因素对醇酸树脂性能的影响 1、平均相对分子质量和相对分子质量分布 醇酸树脂平均相对分子质量、相对分质量分布与配方、反应的中间控制和制备方法间存在复杂的关系。其中相对分子质量分布包括分子量分布和极性基团的分布。低分子量部分是非成膜物质，除去可增加干燥速度，同时其也起增塑剂作用，可稳定高分子量部分；高相对分子量部分则固化迅速。采用的组分分级方法通常是萃取。 2、脂肪酸和单元酸 醇酸树脂中常用到的油有豆油、亚麻油、红花油、葵花籽油、桐油、蒸馏处理过的妥尔油、蓖麻油和椰子油等。苯甲酸和松香也可作为一元酸组分加入，可增加醇酸树脂的玻璃化转变温度，减少干燥时间。 3、多元醇 常用多元醇有甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇等。季戊四醇是四官能度化合物，为防凝胶（多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，即出现凝胶化现象，凝胶相当于许多线形大分子交联成一整体，分子量可以看做无穷大），则需多元醇摩尔数大于二元酸摩尔数。 加入等摩尔量的苯甲酸可将季戊四醇官能度降低至3；乙二醇和季戊四醇合用也可降低官能度且可降低成本，加快酯化速度；山梨醇在高温下一般会发生分子内醚化，所以也可作为四官能度多元醇使用。 4、多元酸 常用的二元酸有苯酐、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和马来酸酐等。邻苯二甲酸因存在邻近基团效应，当PH在4到8的范围内，抗水解性能差。 对苯二甲酸是对称性的二元酸，其酯易结晶，溶解性能差（吉布斯自由能增量），但链段僵硬，玻璃化转变温度高，干燥速度快。 马来酸酐是带双键的二元酸，可在分子中引入易与烯类单体共聚合的双键。 改性醇酸树脂 烯类单体与醇酸树脂中的双键共聚 1、引入苯乙烯可降低成本，增加耐水性，提高干燥速度；但实干速度减慢（平均活泼亚甲基数越大，干燥速度越快），交联度下降（聚合物溶解过程要经过两个阶段，先溶胀，后彻底溶解。对于交联聚合物，在与溶剂接触时会发生溶胀，但因有交联的化学键束缚，不能再进一步使交联的分子拆散，只能停留在溶胀阶段，不会溶解），抗溶剂性差。非共轭双烯与苯乙烯共聚速度慢，可于二元酸组分中加入一些马来酸来解决这个问题。聚苯乙烯与醇酸树脂本不相混溶，可有共聚物作为媒介，其相溶性会变好。 2、甲基丙烯酸甲酯改性醇酸树脂，干燥迅速，保色性、耐候性好。 聚合物与醇酸树脂的化学结合 氨基树脂与醇酸树脂合用可得氨基醇酸，在酸催化剂和高温下醇酸树脂中的羟基与氨基树脂上醚键发生醚交换反应，可得硬而坚韧的漆膜，这种改性树脂具有良好的保光性、保色性及抗潮、抗酸碱能力。氨基醇酸是汽车和家用电器上常用的涂料。 含有环氧等活性基的丙烯酸酯共聚物、马来酸酐和苯乙烯或丙烯酸酯的共聚物等，也可通过与醇酸树脂分子间的醚化和酯化反应将两部分结合在一起。 水性醇酸树脂 水稀释性或“水溶性”醇酸树脂可以用过量苯酐和加入偏苯三酐使醇酸树脂中含有过量的羧基的方法来制备。也可以通过马来酸酐和醇酸树脂中所含共轭双烯发生双烯加成反应加入羧基。在高温下，马来酸酐也可和醇酸树脂中的非共轭的两双键间的活泼亚甲基反应。 触变型醇酸树脂 触变型醇酸树脂是用醇酸树脂与聚酰胺树脂反应制得的。聚酰胺树脂分子的酰胺基与醇酸树脂发生交换反应，将聚酰胺分子分解成链段而连接到醇酸树脂上。由于酰胺上含有氮原子，容易在分子间形成氢键，从而形成物理交联，使黏度上升。在外力作用下，氢键可被破坏；外力撤销后，又可逐步形成氢键，这是有触变性的原因。 高固体份醇酸树脂 为