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二、醌类化合物的理化性质 (二）化学性质 （5）与金属离子的反应（乙酸镁反应）： 有?-酚羟基或邻二酚羟基结构—— 可与Pb2+、 Mg2+等金属离子形成络合物 第五章 醌类化合物 一、醌类化合物的结构与分类 二、醌类化合物的理化性质 三、蒽醌类化合物的提取与分离 四、蒽醌类化合物的色谱鉴定 三、醌类化合物的提取分离 (一）提取 (一）提取 1、有机溶剂提取法 有机溶剂 提取液 浓 缩 浓缩液 结晶 氯仿、苯等溶剂 2、碱溶酸沉法： 用于提取含酸性基团（如Ar-OH、-COOH）的化合物 3、水蒸馏蒸馏法 用于小分子的苯醌及萘醌类化合物 三、醌类化合物的提取分离 (二）分离 (二）分离 1、游离蒽醌类化合物（pH 梯度萃取法） 原理：根据被分离成分酸（或碱）性的差别，而用不同的碱或酸性溶剂进行萃取分离的过程。 局限性：性质相似，酸性差别不大的混合物不适用 下面是这类化合物分离的流程图： 第五章 醌类化合物 一、醌类化合物的结构与分类 二、醌类化合物的理化性质 三、蒽醌类化合物的提取与分离 四、蒽醌类化合物的色谱鉴定 五、蒽醌类化合物的色谱鉴定 1、TLC法： 吸附剂：硅胶、聚酰胺 展开方式：常规，单项二次 显色：日光，UV，0.5%醋酸镁甲醇液喷雾 2、PPC法： 常用展开剂： （1）中性系统：石油醚-丙酮-水（1:1:2，上层）等 （2）酸性系统：正丁醇-乙酸-水（4:1:5，上层）等 （3）非水溶剂系统：石油醚-氯仿（94:6）等 思考题： 1、羟基蒽醌类化合物酸性顺序大体是？ 2、pH梯度萃取法分离羟基蒽醌类的原理是？ 3、比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离它们，写出流程图。 (1) 1, 4, 7-三羟基蒽醌 (2) 1, 5-二羟基-3-COOH蒽醌 (3) 1,8-二羟基蒽醌 (4) 1-CH3蒽醌 第五章 醌类化合物 第五章 下面结构有何特点？ 第五章 醌类化合物 一、醌类化合物的结构与分类 二、醌类化合物的理化性质 三、蒽醌类化合物的提取与分离 四、蒽醌类化合物的色谱鉴定 一、醌类化合物的结构与分类 1、定义—— 醌类化合物是一类在自然界分布广泛具有不饱和环二酮结构及容易转变为具有这样结构的化合物。 2、分布—— 由于醌类结构具有不饱和酮结构，当分子中连有助色团（-OH,-OCH3等）时，多有颜色，故常作为动植物，微生物的色素存在于自然界中。 如：高等植物茜草科、鼠李科、百合科、豆科等及低等植物地衣类和菌类等。 是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、芦荟、丹参等中药的有效成分。 （一） 苯醌类 （二） 萘醌类 （三） 菲醌类 （四） 蒽醌类 一、醌类化合物的结构与分类 邻苯醌不稳定，故天然界中存在的多为对苯醌常见的取代基为OH, OMe, Me和烷基等 较简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结晶，易被还原成相应的对苯二酚。 一、结构与分类 （一） 苯醌类（benzoquinones) 一、结构与分类 （一）苯醌类（benzoquinones) 橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用 黄色结晶 抗菌作用 一、结构与分类 （一）苯醌类（benzoquinones) 对苯醌在碱性条件下被次亚硫酸氢钠还原成氢醌 醌类化合物通过这种可逆的氧化还原作用，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用 有三种结构,多带有羟基 多呈橙色至黄色 二、结构与分类 （二）萘醌类(naphthoquinones) 从天然界得到的萘醌几乎均为α-萘醌，如具有抗菌、抗出血、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌（juglon） ?-(1,4)萘醌 ?-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K类即是一例。例如维生素K1和K2。 维生素K1 n=3 （黄色油状液体） 维生素K2 n=2 （黄色晶体） 促进血液的凝固，可用作止血剂 维生素K3(黄色晶体) 更强的凝血能力 一、结构与分类 （二）萘醌类(naphthoquinones) 两种类型： 一、结构与分类 （三）菲醌类(phenanthraquinones) 如：丹参中丹参酮类 蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。 目前已经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植