氮氧自由基调控下甲基丙烯酸正丁酯可控自由基光聚合的研究.pdf

目录 目录 摘 要 Ⅰ ABSTRACT Ⅲ 第1 章 可控/ “活性”自由基聚合研究进展 1 1.1 可控/“活性”自由基聚合的发展 2 1.2 氮氧自由基存在下的可控/“活性”自由基聚合 4 1.2.1 NMP 引发控制体系的研究 5 1.2.2 NMP 的控制聚合机理 9 1.2.3 NMP 的动力学研究 10 1.2.4 NMP 在分散体系中的研究 14 1.3 氮氧自由基存在下可控/“活性”自由基光引发聚合研究进展 15 1.4 可控/“活性”自由基聚合在合成新功能材料方面的应用范围 16 1.5 本论文的目的，意义和思路 17 参考文献 18 第2 章 实验条件的选择 25 2.1 引言 25 2.2 实验部分 25 2.2.1 试剂和仪器 25 2.2.2 实验方法 26 2.3 结果与讨论 26 2.3.1 聚合单体的选择 26 2.3.2 薄膜反应器的选择 27 2.3.3 光引发剂的选择 29 2.3.4 辐照光强对聚合的影响 31 2.3.5 氮氧自由基调控剂的选择 32 2.3.6 聚合反应的环境效应 34 2.3.7 光聚合原理及聚合速率方程 35 2.4 本章小结 37 参考文献 37 目录 第3 章 n-BMA 的可控/“活性” 自由基本体光聚合 39 3.1 引言 39 3.2 实验部分 40 3.2.1 试剂与仪器 40 3.2.2 实验方法 41 3.2.3 表征 42 3.3 结果与讨论 42 3.3.1 HTEMPO 调控体系 42 3.3.2 PMP 调控体系 47 3.3.3 PMP/HTEMPO 调控体系 50 3.3.4 三种不同调控体系的比较 54 3.3.5 n-BMA 均聚物的表征 54 3.4 本章小结 58 参考文献 58 第4 章 n-BMA 的可控/ “活性”自由基溶液光聚合 60 4.1 引言 60 4.2 实验部分 61 4.2.1 试剂与仪器 61 4.2.2 实验方法 61 4.2.3 表征 62 4.3 结果与讨论 62 4.3.1 溶剂的选择 62 4.3.2 HTEMPO 调控体系 63 4.3.3 PMP 调控体系 65 4.3.4 氮氧自由基调控n-BMA 光聚合动力学控制机理探讨 68 1 4.3.5 PMP 存在下n-BMA 均聚物 H-NMR 的表征 71 4.4 本章小结 72 参考文献 72 第5 章 新型氮氧自由基SG 1 的合成与表征 74 5.1 引言 74 目录 5.2 原料、试剂和仪器 76 5.2.1 原料和试剂 76 5.2.2 仪器 76 5.3 SG 1 的合成方法 76 5.4 SG 1 的表征 78 5.5 结果与讨论 78 5.5.1 原料的红外谱图 78 5.5.2 产物SG 1 的红外光谱图 80 5.5.3 产物SG 1 的元素分析和核磁共振谱 81 5.6 本章小结 81 参考文献 81 第6 章 n-BMA/MPMP 溶液光共聚合研究 83 6.1 引言 83 6.2 实验部分 83 6.2.1 试剂及其纯化 83 6.2.2 光引发共聚合实验 84 6.2.3 聚合物表征 84 6.3 结果与讨论 84 1 6.3.1 n-BMA/MPMP 共聚物的 H-NMR 谱解析 84 6.3.2 n-BMA/MPMP 共聚物竞聚率的求算 86 6.3.3 n-BMA/MPMP 共聚体系的序列长