聚合物结晶动力理论和方法研究.pdfVIP

摘 要 拣 要 结晶性聚合物的络晶过程是在加工成形过程中结构演变的主要过程之一， 是决定娥终聚集态结梅和制品性能的关键因素。深入研究聚会物的结晶动力学 理论帮方法对聚合耪耢料豹表征|鞋囊产工艺过程豹籁定其有繁要的指导意义。 本文用计算机模拟实验方法，模拟了非等温条件下聚合物的相对结晶度的 导数随时间的变化，用常用的非等滠结晶动力学模型对实验数据进行了处理。 维果表明，在不考虑缨鑫俸内部进一步结晶豹璩想条孛}下，依据Evans联圣叁的 Ozawa方程可以很好地描述聚合物的非等温结晶行为，并可求出Avrami指数， 但由于Ozawa提出的速率函数以乃复杂，难于获得表征结晶速率的参数。 用于从降温DSC结晶曲线获取结晶活化能参数，但能从升激DSC结晶曲线近 似估算该参数。 把袋掇Avraml基本理论导蝰豹皴分方程遴行扩展，莓克联Ozawa方程赫 不足，熊很好地用于从不同速率的升温和降温DSC曲线获取结晶速率参数，所 得参数能很好的与模拟实验采用值相吻合。 本文提出了接述聚合物冷结晶过程的非等潺动力学方程，可扶～象等遮歼 温DSC缝螽蠡线簿橱结晶萄力学参数，不仅可获雩晕Avralni指数、绪鑫扩散活 化能等参数，还可进一步计算出一定温度范围的结晶速率或线生长速率。用计 算机模拟结晶实验和取向聚对苯=甲酸7,--酯(PET)纤维的结晶实验对提出的 方程迸行了验证，缝聚表睚该方聪霹壤鳋逢描述聚会秘静{}等湿结蘸过援。 研究了单轴取商PET纤维静冷结晶过程，对出现的多重结晶蜂进行丁参数 解析，褥N-rAvrami指数、结晶扩散活化能等结晶动力学参数。根据这些参数 可估算出一定温度范围的结晶速率参数。在结晶过程受扩散控制条件下，罨出 了Avrami指数与成援方式帮结螽俸生长琵篱的关系。根据澍驭翔菲晶PET纤 维在结晶过程中Avrami指数、结晶峰位置和峰面积随拉伸比的变化提出了取向 非晶PET纤维在结晶过程中的结构演变模型。 用诗冀枫模数方法，研究了聚会纫在拄状体中的结最过程。模拟了两维稻 一维受鞭俸系下聚合物的结晶过稳，发现受限体系的Avrami酗形出现初期转折 点。研究袭明，Avrami图形上初期转折点的出现是由于结晶体从三维生长向低 维生长的转交所致，并提出了聚合物在受限体系中的结晶模囊。计算机模拟实 验帮对幕氧纯乙婊浆蜜验表明，模型麓穰好姥壤溺初期转折杰出瑗驹条铎。 关键词：聚合物，结晶过程，聚氧化乙烯，聚对苯二甲酸乙=酯，计算机模拟 天津工业夫学棒士学谯汝交 Abstract It stmctural that of isoneofthemain oft|le evolvement processes crystallization structRreand of crystalline properties polyme瑟duringprocess．Theaggregation isof to extentontheir behaviour．It polymersdependlarge crystallization important to the andthemethodofkineticsof for theory crystallization investigate polymer