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2-第三章 裂解过程的工艺参数和操作指标
①表观停留时间: VR、S、L——反应器容积,裂解管截面积,管长。 V——单位时间通过裂解炉的气体体积,m3/s。 进出口体积流率的算术平均值 反映了所有物料(包括稀释蒸气)在裂解炉中 的停留时间。 压力不能改变反应速度常数,但降低压力能降低反应物浓度。 工业上加入稀释剂,P烃↓,常压操作,从而乙烯量↑。 SRT-III型炉基本结构 (1)构造 管式裂解炉由炉体和裂解管组成。 炉体用钢构件和耐火材料砌筑,分为对流室和辐射室。 1、SRT型管式裂解炉 对流室 辐射室 对流室:安装原料预热管及蒸汽加热管。 用于预热裂解原料、稀 释蒸汽等和回收烟气热 量。 辐射室:在炉墙和底部安装燃烧器,裂解炉管垂直放置在辐射室中央。利用高温烟气辐射传热,预热原料在管内进行裂解反应。 对流室预热管排布 SRT-III:充分利用了低温位的热源,用以加热原料、 稀释蒸汽、锅炉给水、高压蒸气等。 供热方式:烧嘴布置方案 侧壁烧嘴 侧壁烧嘴与底部烧嘴联合 a. 侧壁:炉膛温度均匀,但结构复杂,投资大,且只可用气体燃料; b. 底部:结构简单,经济,气体,液体燃料均可,但火焰高度有限,且温度分布不均匀; c. 联合:侧壁用气体燃料,底部用气体,液体均可。 乙烯裂解炉管 (2)盘管结构 ——采用立式单排双面辐射 吉化乙烯厂乙烯裂解炉施工现场 适应多种原料的灵活性 炉管热强度高,炉子热效率高 炉膛温度分布均匀 生产能力大 运转周期长 裂解过程对管式炉的要求 SRT型裂解炉辐射盘管 HP-40铬镍钢 (1100 ℃ ) 6 炉管材料 HK-40铬镍钢 (1050℃) 变径 均径 如裂解目的产物是乙烯,则裂解温度可适当提高;如要多产丙烯,裂解温度可适当降低。 峰值收率 从裂解反应的化学平衡也可以看出,提高裂解温度有利于生成乙烯的反应,并相对减少乙烯消失的反应,因而有利于提高裂解的选择性。(Kp) 根据裂解反应的动力学,提高温度有利于提高一次反应对二次反应的相对速度,提高乙烯收率。 (k1/k2) 裂解温度影响一次反应对二次反应的竞争 因此,应选择一个最适宜的裂解温度,发挥一次反应在动力学上的优势,而克服二次反应在热力学上的优势,即可得到较高的乙烯收率也可减少焦炭的生成。 理论上适宜的裂解温度范围750~900℃。 实际T与裂解原料、产品分布、裂解技术和停留时间等有关。如某厂乙烷裂解炉的裂解温度是850~870℃,石脑油的是840~865℃,轻柴油的是830~860℃。 2、停留时间 定义:原料从反应开始到达某一转化率时,在反应器中经历的时间,即经过辐射盘管的时间。 裂解管式反应器特点: ① 非等温 ② 非等容-体积增大 停留时间的计算 ②平均停留时间: 近似计算时: V’——原料气平均体积流量 av’——最终体积增大率,即所得裂解气的体积与原料气体积之比。 停留时间的选择主要取决于裂解温度,当停留时间在适宜的范围内,乙烯的生成量最大,损失较小,即有一个最高的乙烯收率。 停留时间对乙烷转化率和乙烯收率的影响 温度℃ 832 832 停留时间,s 0.0278 0.0805 乙烷单程转化率,% 14.8 60.2 按分解乙烷计的乙烯产率,% 89.4 76.5 短停留时间有利 3、温度-停留时间效应 石脑油在不同温度下裂解乙烯收率随停留时间的变化 高温-短停留时间 最佳组合 不同温度-停留时间组合,裂解结果不同。 可以获得较高的烯烃收率,并减少结焦。 抑制芳烃生成,所得裂解汽油的收率相对较低。 使炔烃收率明显增加,并使乙烯/丙烯比及C4中的双烯烃/单烯烃的比增大,工业上利用此效应,适应市场需要。 对于给定原料,相同裂解深度时,提高温度,缩短停留时间的效应 温度--停留时间对产品收率影响 裂解温度-停留时间的限制 裂解深度限定(动力学方程) 工程中常以C5以上液相产品含氢量不低于8%为裂解深度的限度 (X T、t)。 温度限定 炉管管壁温度受炉管材质限制 热强度限定 热强度:单位时间内单位炉管表面积传递的热量。 炉管表面热强度越大,则完成相同热任务所需的传热面积越小。 Cr25Ni20→Cr25Ni35, 1050 →1100℃ 极限温度T≯950℃ 化学平衡分析 1、压力对裂解反应的影响 三、烃分压与稀释剂 △n0时: 增大反应压力,Kx上升,平衡向生成产
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