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习 题 在一定温度范围内,下列反应为基元反应 2NO + Cl2 → 2NOCl (1) 写出该反应的速率方程; (2) 写出反应级数; (3) 其他条件不变,如果将容器的体积增大到原来的2倍,反 应速率将如何变化? 2. 反应 NO2 + CO → NO + CO2 由以下两步基元反应组成: (1) 2NO2 → NO3 + NO 慢 (2) NO3 + CO → NO2 + CO2 快 确定该反应的速率方程. 3. 在660K时,反应 2NO + O2 → 2NO2 实验数据如下: CNO mol?L -1 CO2 mol?L -1 V mol?L -1 ?s-1 0.010 0.010 2.5 x 10 –3 0.010 0.020 5.0 x 10 -3 0.030 0.020 45 x 10 -3 写出该反应的速率方程。(不计算速率常数) 4. 反应 A 的活化能为55 kJ?mol-1,反应 B 的活化能为 80 kJ?mol-1 ,在相同条件下 哪个反应的速率快? 5. 反应 N2 + 3H2 → 2NH3 ,在温度为773K时不使用催化剂, 活 化能为326.4 kJ?mol-1;在相同温度下使用 Fe 催化剂,反 应的活化能下降为176 kJ?mol-1。计算此温度下两种反应速率 之比。 * * 第 二 章 化 学 反 应 速 率 和 化 学 平 衡 1. 反应速率的表示方法 2. 化学反应速率的影响因素 3. 反应速率理论简介 4. 化学平衡 5. 化学平衡的的移动 对于恒容反应,在一定条件下以单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示反应速率。(取正值) 第一节 化学反应速率的表示方法 m A + n B = p C + q D C(A)2 - C(A)1 t2 - t1 - =- ⊿ C(A) ⊿ t 任一物质的浓度变化(mol·L-1) 时间间隔 (s、min、h) VA= ? VB =- ⊿ C(B) ⊿ t ? VD = ⊿ C(D) ⊿ t ? VC = ⊿ C(C) ⊿ t ? 反应速率 (Reaction rate) 是指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率,常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示. 浓度常用mol·L-1,时间常用 s,min,h,d,y. 反应速率又分为平均速率(average rate)和瞬时速率(instaneous rate)两种表示方法. 不同物质表示的反应速率的数值是不同的 Time Period (s) 4.2×10-5 2.8×10-5 2.0×10-5 1.4×10-5 1.0×10-5 0 → 50 50 →100 100 →150 150 →200 200 →250 例如,对于下面的实验数据 平均速率 二. 平均速率和瞬时速率 VA = - d C(A) d t VB = - d C(B) d t VC = d C(C) d t VD = d C(D) d t 第二节 影响反应速率的因素 内因: 反应类型 反应物本性 外因: 浓度 温度 催化剂 ? t 0 V = k CAmCBn 速率方程 (质量作用定律) m A + n B = p C + q D 一. 浓度对反应速率的影响 1. 质量作用定律 对于基元反应,在一定温度下,化学反应速率与各 反应物浓度幂的乘积成正比。 基元反应:由反应物一步就直接转变为生成物的反应 (1) 物理意义: 在一定条件下, k 越大, V 越大 (2) 影响因素 内因 反应类型 反应物本性 外因 温度 催化剂 与浓度、分压无关 2. 反应速率常数 k 反应速率常数 k 某反应在一定温度下,反应物为单位浓度时的反应速率,对不同的反应, k 值往往不同。同一反应, k 值与浓度压力无关,与温度有关。 反应级数: m + n A 物质级数: m B 物质级数: n 4. 非基元反应速率方程的确定 例: C2

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