高压固液气相平衡及其结晶行为研究.pdfVIP

摘要 摘要 近年来，超临界流体微粒化／微胶囊化技术迅速发展，在医药、材料、食品 等领域有着广阔的应用前景。目前该技术的研究正在朝着更多的体系、更广的领 域扩展，但仍存在着基础相行为研究不足、结晶动力学数据缺乏等问题。基于此， 本工作将实验测定与理论建模相结合，系统研究多个含C02或N2的二元、三元 结晶行为。 针对固体C02二元体系的SLG相平衡提出一个结合溶解度数据的半预测模 型(a model semipredi嘶veusingSolubil呤da饥SMS)和一个结合剩余性质GE的 calculati蚰modelwithGE 纯预测模型(a models，CMG)。在SMS模型 combining I沁binson EoS)结合 ofstate，PR 计算中，需要通过PR状态方程(Peng equation Waals0ne-nuid 范德华单参数混合规则(v勰der mle，vdW二lMR)关联溶 mixing 质在CQ中的溶解度数据来获取相互作用参数岛2。此外，根据模型在处理固液 平衡时采用不同的表达式而将其分为两种模型：一种采用PREoS计算的逸度系 flmctional呵oupactiv时coemcient)计算的活度系数来表示溶质的 qu舔沁h锄ical Iinear EoS结合LCVM(the 液相逸度，为SMS．y模型。在CMG模型中，PR ofⅥdal瓶d (tlleMichels锄modified combiIlatioIl Michels饥)或MHVl Hu啪．Ⅵdal)或旯=O．18的mLCVM(amodifiedverSi∞ofLCVM)混合规则以 及UNIFAC方程构成了三个CMG模型。计算结果表明，SMS模型可以较满意 地计算大部分考察体系。此外，相互作用参数氟2取固定值比取关联值所预测的 熔点和液相溶质组成(勋)要好一些，但预测的C02中的溶质溶解度(兕)较差。 结合mLCⅥ垤的CMG模型可以很好地预测SLG平衡(sLGE，SLGequili晰um) 下的熔点和沈，溶解度数据咒的计算结果也较好。 m龇F脚)补充测定了月桂酸和肉 采用初熔点法(龇6敝meh．mgpom 豆蔻酸在高压N2中SLGE数据。将其与已有脂肪酸．N2体系及布洛芬一N2比较， 结果表明，在考察压力范围(O．1MPa到13MPa)内，溶质的熔点随着压力的 摘要 升高而升高。且脂肪酸碳链越短，熔点升高得相对越明显，但升高幅度没有布洛 芬的大。采用PR t、Ⅳo EOS+vdW．1+NRTL(non．瑚ldomliquids)方程组成的NBM (柚NIill，b删model)关联模型、由PR UNI】FACb觞cd modcl)预测模型、一个假设N2在熔融溶质中的溶解度为零的简 化预测模型(a EoS+MHVl／ simplifiedp陀dictionmodeI，SPM)以及新提出的PR mLCⅥW LCVM+IJl小FAC组成的CMG预测模型